А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 47
Текст из файла (страница 47)
По вытоспенип воздуха быстро сникав>т реакционную колбу и ояускак>т туда лодочку с вавеской. После повторного пропускания СО» ток ее прерывают и через присоединяемую грушеобразную ворояку вливалот 20 мз НС1 (пл. 1,12), разбавленной до 80 мх водой. Затем ток СО» возобновляк~т. Сульфиды разлагаютсн сониной кислотой н сероводород отгоянстся в приемник. Вторан поглотвтольпая колба с ацетатом кадмия сяужнт контрольной. Ток СО» должен регулироваться так, чтобы во вторую колбу сероводород не попадал. Спустя некоторое зрели осторожным нокачнвакпем колбы прибора вымывают пробу из лодочки, Обычно длн разложения достаточно 30 — 40 инн.; прп атом большая часть сероводорода переходит в приемник, что видно по образованию в вем желтого супьфнда кадмия. После этого реакционную колбу осторожно нагревают па горелке или электроплитке до начинающегося кл»пения, затем нагревавие прекращают.
Пропускают СО» еще 20 — 30 мин. до некоторого охлаждения колбы, затем колбу снимают, обмывают пробку и газоподводнщую трубку, извлекают лодочку крючком из платиновой проволоки и также обмывают ее из промывалки. Колбу закрывают стеклом и оставляют для дальнейших определений, В коническую колбу емкостью 400 лы со стеклянной пришлифовапной пробкой вливают 10 мл НС1 (пш 1,12), раабавленной 5 жз воды, затем в колбу вливают пипеткой 25 зла (или более, смотря по количеству сульфида кадмия) 0,02 )г' раствора иода.
Если содержание сульфндпой серы мало, что видно по количеству осадка сульфида кадмия в приемнике, то лучше пользоваться 0,01Ж раствором иода (н соответственно тиосульфата), С аппарата снимают приемник, содержащий сульфнд кадмия, стирают приставший к концу трубкя сульфид кадмин кусочком безвольного фильтра и, взболтав жидкость, медленно вливают ее в приготовленный подкисленный раствор иода. Кокбу закрывакгг пробкой и дают постоять 15 — 20 мин., периодически помешивая содержимое. Затем оттитровывают избыток иода 0,02 Х раствором тиосульфата; 1 зьл 0,02 Л' раствора иода соответствует 0,32 мз серы. Определение сузл15атной серы.
Содержимое колбы после определения сукьфлщной серы фильтруют н осадок промывают теплой водой до отрицатель- 187 ной реаяции на хлор-ноны в промывной жидкости. Осадок сохраинют для определения элементяой, пиритной и органической серы. Фильтрат с промывными водами упаривают на песчаной бане до 15— 20 .чл, переносят в мерную колбу емкостью 50 жл и доводят до метки водой.
Отбирают аликвотную часть (10 лю) пипеткой в кварцевый патрон аппарата для восстановлении. Затем кварцевый патрон помещают па реаиновом кольце в гнездо водяной бани и упаривают его содерэкимое до 1 — 2 лж, обмывают стенки патрона возможно малым количеством воды и упаривают досуха. Прибор для восстановления сульфатов до сероводорода состоит из реакциогпгого сосуда для восстановления, через который проходит ток СОз, и двух поглотителей, наполненных ацетатом кадмия.
Первая поглотительная колба содерлгит 30 --35 жз раствора ацетата кадмия, разбавленного водой до 80— 90 жл. Вторая — 15 зга раствора ацетата кадмия, разбавленного водой до 50— 70 мл и подкисленного 2 юл СНзСООН, Углекислый газ, поступающий из аппарата Пшша, предварительно пропускают в раствор сорнокислой меди и через колбу с водой, затем сушат, промывая концентрированной Нз800 и пропускают через колонку с прокаленным СаС),.
1( подготовленной исследуемой пробе в патроне прибавляют 8 мз реактива для восстановления (112) и при помощи проволочки с крючком на конце патрон помещают в аппарат для восстановления. Закрывают пробкой, через которую проходит трубка, подводящая СО. и термометр. Присоединяют поглотптельныо склянки с ацетатолз кадмия и пропускают через прибор ток СОз для вытесяения воздуха в течение 3 -5 мин.
Затем нагревают аппарат на небольшом пламени газовой горелки с такой иптенсивностщо, чтобы температура 300' С была достигнута через 15 — 20 мин. При дестин<енин 300' С смесь выдерживают еще 25 — 30 мин. для окончания процесса восстановления. Затем колбу с сульфидом кадмия отсоединяют от прибора, как укааапо в предыдущем случае, оттитровывают сульфид-ионы иодометрически, как выше, и пересчитывают па содержание сульфат-иояов. Определение эле.иеюлной серы. Осадок на фильтре, полученный после отделения раствора, содержащего сульфатную серу, и отмытый от иона хлора, сразу же осторожно обсушивают листами фильтровальной бумаги. Затем края фильтра загибают внутрь п помещают фильтр с осадком в патрон экстракционного аппарата системы Червякова. Пробу, помещенную в азшарат, ааливают предварительно высушенным и перегяанным ацетоном.
Зкстракцню продолжают пе менее 16 час. В случае прерывания экстракции необходимо следить аа тем, чтобы фильтр с пробой в патроне оставался покрытым ацетоном для предохранения материала от окисления. После окончания экстракции ацетоновый раствор переводят в мерную колбу емкостью 50 жл, предварительно отогнав избыточную часть ацетона, и доводят до метки ацетоном. Экстракту дак>т отстояться, осторожно отбирают пипеткои 15 или 20 жл, не взмучивая иногда присутствующего осадка, в стакан емкостьк~ 50 зоя Стакан с ацетоновым раствором помещают на нагретую водяную баню и осторожно уяаривают раствор досуха, не давая ацетону кипеть.
После этого окисляют свободную серу до сульфатов по способу Аллена и Бишофа (535). Для этого стакан снимают с бани, дают ему остыть, обраба- тывают остаток после упаривания ацетона 2 — 3 мл раствора брома в СС)з (2 ч. Вг, и 3 ч. СС)э по объему), закрывают стакан стеклом и оставлязот стоять 10— 15 мин. при комнатной температура, изредка перемешивая. Затем приливают 5.кл концентрированной азотной кислоты и дазот постоять при перемешивании еще 10 — 15 мин.
После отого, не снимая стекло, помещают стакан на закрытую слабокипящую водяную баню и осторожно нагреваэот до удаления большей части брома. Затем снимают стекло и осторожно выпаривают на водяной бане содержимое стакана досуха. Для полного удаления азотной кислоты сухой остаток в стакане обрабатывают 3 жл НС( и снова упаривают досуха.
Добавлнют в стакан на кончике шпателя (пе более 0,1 г) КС), снова добавляют 3 мл НС( и снова упаривают досуха. Сухой остаток обрабатывают несколькими каплями НС1, нагревазот па водяной бане и содержимое стакана переводят в патрон аппарата для восстановления; после восстановления определяют сероводород, как в предыдущих случаях, использун 0,01 Л' растворы тиосульфата и иода.
Оаредезелие пирюяной серы. Остаток после извлечения элементной серы экстракцией ацетоном остороного подсушивают для удаления ацетона и затем вместе с фильтром помещают в широкогорлую колбочку емкостью 100 мл с пришлифоваяной стеклянной пробкои; туда же помегцак~т 40 — 50 штук стекляняых бус. Приливают 80 эл НХОз (пл. 1,20), аакрывают колбу пробкой и разбиваю с фильтр с ооадком в однородную кашицу. Оставляют стоять при комнатной температуре в течение пяти суток, время от времени вабалтывая. Затем пробку вынимазот, обмывают водой и содержимое отфильтровывают в стакан, следя за тем, чтобы стекляияые бусы пс попадали па фильтр.
Осадок промывают водой, подкисленной несколькими капллмн азотной кислоты, до прекращения реакции промывпых вод па железо(1П) с родапидом аммония. Остаток на фильтре используют для определения органической серы. Фильтрат в стакане упаривают до малого объема на плгггке, затем на водяной бане — досуха.
Сухой остаток обрабатываэот 5 — 6 жл НС) и вновь упаривают досуха на бане. Операцию выпаривания с соляной кислотой повторяэот 2 — 3 раза до полного удаления НХОз. Полученный сухой остаток обрабатывают 2 ыл НС( (пл. 1,10 — 1,12), прибавлязот горячую воду, переводят в мерную колбу емкостью 50 жл, доводят водой до метки и перемешивают. Отбирают пипеткой алпквотную часть (10— 15 ял) в патрон аппарата для восстановлении и упарнвают на водиной бане досуха.
Помещают патрон в аппарат для восстановлекия, восстанавливают сульфаты до сероводорода и определяют последний, как указано выше. Определение ареаничесзой серы. Остаток после извлечения пирнтной геры азотной кислотой вместе с фильтром помещают в стакан емкостью 150 мл, приливают 30 — 40 мл коицентрированнои Нг(Оэ, прибавляют иа кончике шпателя немного сухого Кй(п00 покрывают стеклом и осторожно нагревают на песчаной бане до слабого кипения, котороо нэлдер>кивают 20 — 30 лшн., перемешиван.
Затем стекло снимают и содержимое стакана упаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток вновь обрабатываэот НМОэ с добавлением перманганата и повторяют всю операцию снова. Стакан снимают с баня, сухой остаток обрабатывают 5 эм смеси, состоящей по объему из 2 ч. Вг, и 3 ч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
