А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Фазовый анализ окисленного арсенида галлия описан в работах [460, 1083[. Метод основан на переведении в раствор окислов мьппьяка и галлия при обработке пробы соляной кислотой. В указанных условиях арсенид галлия не растворяется. 40 — 45 мг тонкоизмельчепной пробы обрабатывают конц. Г!С1 при 40— 45' С в течение 30 мин.
[460). В этанольной вытнжке определяют мышьяк броматометричеаким, а галлкй — комплексокометркческкм тптрованием. По методу [1083) пробу обрабатывают 0,06Лс НС1 при нагревании в течение 3 — 5 час. В гюлученной вытяжке мышьяк определяют амперометрическим титрованиэм раствором бромата калия, а галлий — раствором ферроцианида калин. АНАЛИЗ ДРУГИХ СОЕДИНЕНИЙ МЫШЬЯКА Арсенид индия. Для определения примесей в арсениде индия, подобно тому, как это имеет место в случае арсенида галлия, наибольшее практическое значение имеют спектральные методы [305, 462, 464, 9661.
Метод [462, 464) предусматривает определение 14 примесей. 1 г пробы похгещают в колбу для отгонки и растворяют в 1 лы 7 — 8Л' НВг, приливая по каплям 2 мл брома. После растворения пробы добавляют 3 мл конц. НВг, нагревают до кипения, отгоняют мышьяк в аиде триброьпща, упаривают раствор до абъема -1 мл. Остаток после отгонкп мыгпьяка переносят в кварцевую чашку с помощью 5 мл воды, упаривают до зла>иных солей, которые растворяют в 10 мл 8Л' НВг и переносят в делительную воронку.
Из полученного раствора индий зкстрагируют 3 раза хлорексом. В водной фазе остается менее 1 10-'% индия и 80 — 99% примесей. Водную фазу выпаривают на 20 мг угольного порошка, содержащего 4% Л)аС1. Одновременно проводят трп холостых опыта. Головной эталон (по 1% каждого определяемого элемента) получают введением бромидов определяемых элементов в угольный порошок, содержащий 4% КаС1. Пробы и эталоны помещают в канал угольного электрода п возбуждают спектры в дуге поатоян- ного тока (10а) с обжигои 15 сек., экспозицией 25 сек.
Спектры фотографируют на спектрографе ИСП-28. Градуировочные графики строит в координатах 3 — !д С. Чувствительность определения составляет: 1 ° 10 ' — 1 10 е% для Ад, Ве, В), Сс), Со, Сг, Сп, Мп, РЬ и Хп, 2 10 е% для 7х'! и (1 — 5) 10 '% для А!, Са, и Мд. Коэффициент вариации 15— 35%. В работе [966) описано спектральное определение в арсениде индия 81, 1п, Са и В из растворов с применением чашечного электрода из алунда. Спектры растворов возбуждают нязковольтным искровым рязрядом (1 ке, 2,5 а, 50 мкф, 50 лгкгк, 50 ом) и регистрируют с помощью сиектрографа ОЕ-340 (дисперсия 5 Айкм в первом порядке), акспозиция 80 сек. после обыскрпванкя к теченпе 15 сек.
Чувствительность определения составляет (лгкз/лгл): 0,5 ()а, 0,6 81, 1 0 Хгц 1 5 В и 2 0 Сг). Описано прямое спектральное определение серы в арсениде индия при возбуждении спектра в полом катоде. Чувствительность метода 1 ° 10-4% [305[. Из нейтронно-активационных методов анализа арсенида индия следует упомянуть метод, предложенный в работе [511. 0,05 — 0,1 г пробы и эталоны определяемых элементов облучают 20 час. в патоке нейтронов 1,2 10гг кейтрок7смг сек.
Облученную пробу травят в смеси (3: 1) НС1 и ННОг для удаления поверхностных загряанений, промывают водой, атанолом и диатиловым эфиром и растворяют в смеси (3 ". 1) НС! и НКО, с добавлением носителей определяемых элементов. Из полученного раствора выделя(от определяемые алемеиты п измеряют радиоактивност, выделенных продуктов на 100-канальном сцинтилляционпом 7-спектрометре с кристаллом Ка) (Т1) размером 20 Х 20 мль.
Активность мОе измернют на [)-установке со счетчиком МСТ-17. ЧУвствительность опРеделениЯ составлнет (охо): 5 10-г Ап, 3 ° 10 ' Сц, 8Ь и Ое, 5 10-а Еп и Те и 5 10 ' Сб. Ошибка определения — 25% [51). Основные компоненты арсенида индия определяют титриметрическими и гравиметрическими методами. По одному из методов (238), пробу растворяют в НЛ(Ог или смеси НЛ(Оз и НС), раствор выпаривают досуха, Сухой остаток растворяют в разбавленной НгЗОе, затем разбавляют водой до объема 100 лы. Для определения яндия к алпквоткой порции полученного раствора прибавлиют цитрат аммония до рН 3,5, одновременно предупреждая этим образование нерастворимого арсената индия: смесь разбавляют водой до 25 — 30 мл, нагревают до 50— 60' С, добавляют несколько капель раствора ксиленолового оранжевого и титруют 0,2 М раствором комплексоиа Н1 до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в лимонно-желтую.
Для определения мышьяка в раствор после тптрования индия прибавляют 20 — 25 мл конц. НС1, смесь охлаждают и дважды прнбавляют по 0,5 г бикарбоната натрия (для удаления растворенно- 201 го кислорода), прибавляют 1 г К), выдерживают в темном месте 5 мии. и от. титровыэают выделившийся иод 0,1Х раствором тиосульфата натрия с прв менением крахмала в качестве индикатора. Трехокись мышьяка. Для определения примесей в трехокиси ыышьяка пригодны практически все методы, описанные для определения примесей в металлическом мышьяке.
Арсенит натрия. Общее содержание мышьяка рекомендуется определять (после отгонки его из солянокислого раствора в виде трихлорида в присутствии сульфата или хлорида гидразина, сульфата железа(11) нли хлорида меди(1) в качестве восстановителей) титрованием мьппьяка(П1) в полученном дистилляте броматометрическим или иодометрнческим методом. Дкя определения мышьяка(П1) в арсените натрия 10 кл аяалиаируемого раствора смешивают с 15 мл НС! (1: 2), прибавляют 5 капель 1%-ного раствора метвлового оранжевого и титруют 0,1Х раствором бромата калия до обесцвечивания раствора [3201. Мышъяковокалъциевые стекла (АззОз СаО). Для определения примесей в мышьяковокалъциевых стеклах предложен спектральный метод [212[.
0,8 г пробы растворяют в 15 мл смеси (1: 3) Нб(Оз и НС1 при нагревании во фторопластовой чашке, накрытой кварцевыи стеклом, раствор упаривают до объема 1 — 2 мл в боксе под инфракрасной лампой. Остаток растворяют в 30 мл воды с добавлением 3 — 4 капель копц. НС!. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 4, приливают 2 кл 0,1 Ат раствора очищенного диэтилдптиокарбамината натрия, 2 мл 0,1 М раствора очищенного 8-оксихинолвна в смеси (2: 1) четыреххлористого углерода и иаоамилового спирта и встряхивают в течение 15 мин, Экстракцию повторяют таким зке образом еще 3 раза. Объединенные экстракты промывают 10 мл воды и выпаривают на 30 л~г графитового порошка. Полученный концентрат обрабатывают 1 ял Н(ЧОз, выпаривают досуха, сухой остаток смешивают с 10 ял графитового порошка, содержащего 10% ХаС!.
Аналогично проводят холостой опыт через все стадии анализа. Концентраты исследуемой и холостой проо, а также эталонов анализируют в дуге постоянного тока (14 а). Используют линии в области 2100 — 3500 А. Градуировочные графики строят в координатах Я вЂ” !я С. Предел обнаружения составляет: 2 10 'зте для Ад и Мп, 4- .
10 з% для Оа, 8.10 '% для 1п, Сп, РЬ, Т1 и Хп и 2 ° 10 з% для А1, Ре, Ь[! и Т[. Коэффициент вариации 25 — 30%. Мышьяковоталлиевосулъфидные стекла. В соответствии с разработанным методом [968) таллий определяют зкстракционноспектрофотометрическим методом с применением родамииа С в качестве реагента, мышьяк — в виде молибденовомышьяковой сини и серу — косвенным комплексонометрическим титрованием в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора.
Сплавы Мп — Аз — Р и Мп — Аз — 8Ь. Для анализа этих сплавов разработаны титриметрические методы [1190). В растворе 202 после растворения пробы арсенида-антимонида марганца сначала определяют сумму мышьяка(1И) н сурьмы(111) (после предварительного их восстановления двухлористым оловом) титрованием раствором перманганата калия, затем избирательно восстанавливают сурьму (т') до сурьмы(1П) с помощью хлорида ртути(1) и титруют сурьму(111) раствором КМпО,. Ошибка определения мышьяка и сурьмы составляет 0,1 — 0,2%. Для определения фосфора предварительно отделяют мышьяк (а также примеси 8Ь, 8п и Нд) осаждением в кислой среде с помощью сульфида натрия, из фильтрата выделяют фосфор осаждением в виде фосфата лзагния-аммония, заканчивают определение комплексонометрическим титрованием магния или гравиметрическим методом, прокаливая осадок до пирофосфата магния.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
