А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 52
Текст из файла (страница 52)
Сплавы В! — Аз — Яе. Для анализа этих сплавов предложен метод [3421, включающий растворение пробы в Нз80л, гравиметрическое определение Ве в виде элементного селена восстановлением его сернистым ангидридом, комплексонометрическое титрование В! в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора и последующее броматометрическое титрование Аз(111). Ошибка определения каждого элемента не превышает 0,5%. Соединения бора с мъппьяком. Определение Аз н В выполняют следующим образом.
Пробу (-0,1 г) сплавляют в никелевом тигле с ХаОН и МааОз, после вышеяачивания водой бор определяют в полученном растворе титриметрическим методом в виде маннитоборной кислоты. Мышьяк в отдельной аликвотной части раствора определяют броматометрическим титрованием. Ошибка определения В -)-0,23зб, Аэ .+0,42% [339 — 3411. Соединения бора е мышьяком и фосфором. Мышьяк и фосфор определяют титриметрическими методами.
Для разложения полупроводниковых соединений бора с мышьяком и фосфором рекомендуется сплавзение со смесью НазСОз, К СОзпкаХОз[340, 3411. Бор определяют титриметрическим методом в виде маннитоборной кислоты. РО[з и АаОз осазкдают титрованным раствором нитрата висмута, в фильтрате после отделения осадка избыток висмута титруют раствором комплексона П! при РН 1,0 — 1,1 в присутствии ксиленояового оранжевого. Мышьяк определяют в отдельной порции раствора броматометрическим методом.
Сплавы мышьяка с сурьмой. Для анализа тонких пленок сплавов мышьяка с суръмой предложен спектрофотометрический метод И 148[. Пленку растворяют в смеси (15: 1) Нз80л и Нр(Оз, в полученном растворе определяют ЭЬ фотометрированием ее иодидного комплекса; Аз определяют э виде мышьяковомолибденовой сини. Арсенид скаидия. Метод [181! включает броматометрнческое определение мышьяка(111) и комплексонометрическое титрование скандия с предварительным отделением мышьяка экстракцией 203 хлороформным раствором гексаметилендитиокарбамината гексаметиленаммония. Ошибка определения мышьяка и скандия 0,3— 0 5%. Твердые растворы 1п — 8Ь вЂ” Аз. Для определения состава твердых растворов 1п — ЯЬ вЂ” Аз предложен метод [453], включающий комплексонометрическое определение индия в присутствии винной кислоты, маскирующей сурьму, и использование специальной нолгограммы, по которой, исходя из содержания индия, находят содержание мышьяка и сурьмы.
Полупроводники С«) — Се — Аз. Для определения германия в монокристаллах и стеклах Сг) — Ое — Ла предложен [215] метод переменнотоковой полярографни с использованием в качестве фона раствора, 0,5 /«Х по НС) и 0,5 ЛХ по КС), содержащего 4,0 10 ' моль/л пирогаллола. Относительная погрешность определения германия составляет — 3%. Четырехкомпонентные системы фосфид индия — арсенид галлия. Для анализа систем 1пР— СаАа разработаны экстракционно-фотометрические методы [68]. Галлий экстрагируют из раствора пробы, 6Х по НС), бутилацетатои, реэкстрагяруют водой и определяют фотометрически с 4-(2-пиридилазо)резорцином.
Оставшийся в водном растворе 1п после экстракцип Оа также определяют фотометрически с тем же реагентом или с ксиленоловым оранжевым. Са может быть определен фотометрически с ксиленоловым оранжевым в присутствии 1и при проведении цветной реакция при рН 1,1 — 1,2. Для определения Ав его экстрагируют бепзолом из раствора, 6Л' по НС), реэкстрагируют водой и определяют в виде молибдоарсеиата. Фосфор определяют фотометрически в виде молибдофосфата.
Ошибка определения в пределах 2 — 5% . Трисульфид мышьяка. Определение Аз и 8 выполняют двумя методами. Для аналива трисульфида мышьяка предложен метод [548), в соответствии с которым сульфмд-ион титруют иодом в кислой среде. После нейтрализации раствора бикарбонатом натрия до рН ) 7 титруют мышьяк(111) тем же раствором иода. Средняя ошибка определения сульфидной серы и мышьяка составляет 0,28%. По другому методу [ИОЗ), пробу растворяют в 10%-нои растворе )ЧаОН к при рН 0 (в присутствии бикарбоната натрия) титруют мышьяк (РН) 1Л" раствором иода с использованием крахмала в качестве индикатора. .Стандартное отклонение 035% .
Арсин. Дли определения микропримесей некоторых летучих гидринов в арсине используются методы газовой хроматографии [103, 122). В работе [103] описано определение силана,. германа, сероводорода, фосфина и водорода с использованием колонки, заполненной диатомитовым кирпичом, содержащим 25% силиконовой жидкости ПФМС-4. Для определения силана, германа, этапа, этилена и фосфина используют колонку с окисьюалюминия, содержащей 12% силиконовой жидкости ВКЖ-94Б.
С примене- нием катарометра в качестве детектора метод позволяет определять до 10 ' — 10-'% указанных примесей. В работе [122] описано газохроматографическое определение в арсине примесей сероводорода, селеноводорода и теллуроводорода. Органические мышьяксодержащие соединения. В работах [412, 413] описан метод элементного анализа неустойчивых органических соединений мышьяка. Анализируемое вещество десенснбилизируют действием элементной серы и производят элементный анализ полученного продукта.
Содержание определяемых элементов вычисляют с учетом количества введенной серы. Элементный ьшкроанализ анализируемых иышьякгодержащих соединений после обработки их серой проводят мстодоч ппролптичесяого рааложения с последуюп«им сожпсением продуктов ппролпза в кварцевой трубке в токе кислорода. Углерод и водород определяют по привесу поглотительных трубок с аскарнтом и ангидронои соответственно. Оопсбка определения углерода 0,8«%, водорода 0,2% .
Для анализа органических мышьяксодержащих соединений тпироко используются методы газовой и газожидкостной хроматографии [714, 1028, 1049] (см. раздел «Газовая и газоскидкостпая хроматографияэ). ЛИТЕРАТУРА 206 1. Абдулаев А. А., Химидова Р., Ха>ка.чое Ш., Вахидов А.
Ш. Сб. «Активационный анализ горных пород и других объектов». Ташкент, юФане, 1967, стр. 185. 2. Аглиулов Н. Х„Фецепко И. А., Девятых Г. Г. Ж. аналит. химии, 23, 575 (1968). 3. Азриелян О. П. Изв. АН СССР, серии фиа., 4, 20 (1940). 4. Алексеев В. Н. Качественный анализ. М.— Л., Госхимиздат, 1954. 5.
Алексеева А. Н., Сел>емоеа Л. В., Шушканоеа И. М. Сб. «Методы анализа веществ высокой чистоты». М., «Наука», 1965, стр. 426. 6. Алииорин И. П., Моросанова С. А., Тумурова .7. В. Изв. АН СССР, серия хим., № 2, 428 (1971). 7. Алимарин И. П., Моросанова С. А., Тумурова 1!. В., Кол.>и Н. Я. Ж.
аналит. химии, 28, 1115 (1973). 8. Алимарин И. П., Петриково М. Н. Неорганический ультрамикроанализ. Ы., Изд-во АН СССР, 1960. 9. Алимарин И.П., Яковлео 10. В., Шулеяникое М. 1Х., Власов Д. А., Чернов Г, М., Сурков 10. А. Ж. аналит. хнмии, 16, 213 (1961). 10. Анализ минерального сырья. Ь. под ред. Ю. Н. Книпович н В. Морачевского). Л., Госхимиздат, 1959, стр. 490. 11. Ангерман В., Ьаетиус Х. Сб.
«Получение п анализ веществ особой чистоты». М., «Металлургия», 1968, стр. 209. 12. А рн а утог Н. В., А ндреевл Л. Н., Ивюмова Л. Г., Симонова В. И. Справочные таблицы основных спектральных линий для полу- количествеиного анализа мине- рального сырья. Новосибирск., Изд-во СО АН СССР, 1965. 13. Арсенид галлия. Томск, взд. ТГУ, 1968. 14. Артыкбаев Т., Дюсебеков Б Ганиев Ш. У., Черпиловгкпя А. И. Докл. АН Уаб.ССР, № 1, 42 (1972). 15. Арн>юхин П.И.,Ьуямова Л. М Чуч алина Н. С., Шелпакова И. Р., Юделевич И. Г.
Иав. СО АН СССР, серия хим., № 14, вып. 6, 83 (1968). 16. А ртюхин П. И., Гик ьберт Э. Н. Пронин В. А. Радиохимия, 9, 341 (1967). 17. Ар>нюхш> П. И., Гильберт Э. Н., Пронин В. А., Сильва- мович 10. А. Зав. лаб., 33, 676 (1967). 18. Ахме>пов А. А., Костра.чин И. Н. Сборник аспирантских работ Кааанского университета. Естеств. науки. Химия, геогр., геол. 1(аааньн изд. ИГУ, 1968, стр.
61. 19. Ахрем А. А., Кузнецова А. И. Тонкослойная хроматография. М., «Наукае, 1964. 20. Атрея А. А., Кузнецова А. !1. Усп. химии, 32, 823 (1963). 21. Бабенко Н. Я. 'Груды Алтайского горнометаллург. н.-и. ин-та, вып. 14, 129 (1963). 22. Байко А. К., И'вашкевич Е. М. Ж. аналит, химии, 27, 120 (1972). 23. Вабко А. К., Пилипенко А. Т., Розенфельд Г. Л. Донов»д( АН УРСР, № 8, 1069 (1962). 24. Бабка А.
К., Пилипенко А. Т., Розенфельд А. Л. Зав. лаб., 30, 1060 (1964). 25. Бабка А. К., Чалая Э. И., Микит«ение В. Ф. Зав. лаб 32, 270 (1966). 26. Бабушкин А.А.,ЬажулинП.А., Королев Ф. А., Левшин Л. В. и др. Методы спектрального анализа. Изд-во МГУ, 1962. 27. Бажов А. С. Зав. лаб., 33, 1096 (1967). 28. Байбаева С. Г., Шевнюк В. В., Медведь Я. И. Вести. техн. и акоп.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
