П.П. Коростелев - Химический анализ в металлургии (1110111), страница 34
Текст из файла (страница 34)
шнванпя в слабо-зеленое (Сгн+), Можно титровать раствором дихромата устанавливаемый раствор соли титана (П1) при тех же условиях. При атом фиолетовый цвет титана (П1) будет переходить в зе" леноватый, а в конечной точке появится фиолетовое окрашивание от дифениламина. Титанометрию применяют для определений золота, же. лева,меди, ртути, сурьмы, ферроцианидов и урана. ф 54.
Меркурометрня Меркурометрические определения проводят раствором нитрата ртути (1). Определения основаны на реакциях двух типов: 1. Одновалентиая ртуть восстанавливает железо (1П) до (П) в кислой среде в присутствии избытка тиоцианата дммоння: при этом исчезает характерная для тиоцианатного комплексного соединения железа (П!) кроваво-красная окраска. Таким путем определяют железо, в том числе же. Лезо (П!) в присутствии ионов железа (П). 2. Ртуть (1) дает с ионами хлора малорастворимый хлорид, выпадающий в осадок (1!Риз,сь = 5,42 10-"). Это позволяет определять хлориды методом осаждения.
В качестве индикатора при меняют раствор тиоцианата железа, который обесцвечивается по окончании осаждения хлорида. Эквивалент в обоих случаях равен Эннимо,ц.н,о =280,6. Приготовление 01н. раствор а нитрата ртути (1) н установление его нормальности. Растворяют 28,1 г нитрата ртути (1) в 33,5 мл 6 н. раствора НХОз. Раствор разбавляют водой до 1 л, спускают каплю металлической ртути и перемешивают. Для приготовления 0,05н. раствора берут 14 г реактива и 33,5мл бн. расзвора 1-1ХОз. Для установления нормальности раствора по железной руде берут 3- 4 навески с известным содержанием оксида железа (П1) по -0,2 г в колбы вместимостью 500 мл; смачивают руду несколькими каплями воды, приливают по 20 мл концентрированной НС1 и осторожно взбалтывают со.
держимое колбы до полного смачивания руды. Колбы накрывают часовыми стеклами и нагревают на песчаной бане до кипения, периодически взбалтывая смесь. После полного разложения навески руды в кипящий раствор добавляют по каплям концентрированную НХО, до полного окисления железа, что определяют по красно-бурому окрашиванию раствора. Для уверенности в полноте окисления добавляют еще несколько капель концентрированной НХОз. После окисления к раствору, обмывая стенки колбы, добавляют из промывалки 20 — 30 мл воды и кипятят 2-- 3 мин, не закрывая стеклом, для удаления оксидов азота. Сняв колбу с бани (или плитки), раствор разбавляют водой до 200 мл, охлаждают, добавляют 20 мл 40 '$-ного раствора тиоцианата аммония (избыток тиоцианата аммония вводят для предотвращения образования белой мути НцзС!з) н сразу же титруют раствором нитрата ртути (1).
При добавлении раствора тиоцианата аммония появляо ется очень интенсивное кроваво-красное окрашивание. При твтровании раствор нитрата ртути (1) приливают сначала небольшими струйками до начала просветления, а затем по каплям, все время взбалтывая и наблюдая за тем, чтобы. муть, образующаяся в месте падения капли, полностью исчезала. Титрование прекращают при полном исчезновении окраски. Появление темной мути в титруемом растворе указывает на то, что он перетитрован. Для большей уверенности оттитровывают одинаковые навески и из близко сходящихся результатов находят среднее. Например, были оттитрованы три навески по 0,2500 г образца железной руды с содержанием железа 54,93 ~!о. Израсходовано в среднем 24,65 мл раствора нитрата ртути (1) Титр раствора по железу, г/мл, равен: Т„, = 0,2500 54,931(100 24,65) = 0,005571. Колтрольлыс вопросы ! Кзк устзнзвлннзют титр раствора взнлдзтз аммония? 2, Клк тото' зит и устанавливают титр раствора титана (П1)? 3, Как готовят раствор" нитрата ртути (1) и устанлвлнвзют его титр? 4.
Как меркурометричн-'. ски определить железо в руде? й 55. Методы осаждения. Аргентометрия Осаждением нитратом серебра определяют галогениды) (С1-, Вг —, 1 — ), цианиды и тиоцианаты. Рабочим раствором является титрованный раствор нитрата серебра А9ХОз. Эквивалент равен его М. Элпыо,=)69,87. Приготовление и установление нормальности 0,1н.
р аствор а нитрата сер еб р а, Готовят -0,1 н. раствор, затем устанавливают его нормальность по раствору хлорида натрия. Растворяют 17 г нитрата серебра в воде и разбавляют водой до 1л. Нормальность устанавливают по методу Мора. Для приготовления 0,1 н. раствора хлорид натрия х. ч.. прокаливают в муфельной печи при 500'С до постоянной: массы. Лучше прокаливание проводить до плавления (Тпл=801'С).
Расплавленную массу выливают иа чистую и сухую фарфоровую (керамическую) пластину. Застывшую теплую массу разбивают на куски, затем растирают" в фарфоровой ступке и пересыпают в сухую склянку с при- . тертой пробкой. Навеску хлорида натрия (х. ч.), приготовленного по выгнеописанному, 5,8443 г переводят в мерную колбу, раство 1Зоз ряют в воде и разбавляют водой до 1 л. Нормальность раствора вычисляют по цавеске, как обычно. Отбирают пипеткой 25,0 мл приготовленного раствора хлорида натрия в колбу для титрования, добавляют 25 м.т иоды и 1 мл 10 7о-ного рве~вора хромата калия К,СгОм Ти. трование следует вести в присутствии «свидетеля». Для приготовления «свидетеля» в такую же колбу отбирают 25 мл раствора хлорида натрия, добавляют 25 мл воды и 1 мл 1О о!есиого раствора хромата калия. Добавляют пз бюретки 2 — 3 мл раствора нитрата серебра. Титруют раствор хлорида натрия раствором нитрата серебра до появления слабой, во вполне заметной красно.
коричневой окраски, которая отличается от окраски «свидетеля» и сохраняется после сильного взбалтывания. На прямом солнечном свету осадок АдС! разлагается и приобретает сиреневую окраску, поэтому титровать следует и светлой комнате, но вдали от окна. В вечернее время следует титровать при лампах дневного света.
Вблизи конеч. ной точки титрования коллоидный осадок АдС! коагулирует, образуя крупные хлопья, оседающие на дно. Последние капли раствора Ад!чО, добавляют медленно, сильно перемешивая раствор, чтобы оттитровать адсорбированпые ионы С! . Нормальность вычисляют обычным способом. Действие индикатора КтСг04 основано на том, что осадок АцСгО, образуется после того, как будет оттнтрован (осажден) весь ион С1- в виде АцС!. Хотя произведение растворимости хромата серебра (0Рле,с,о, =2.10 — ") меньше, чем хлорида серебра (ПРлес~ =2.10-"), осадок хромата серебра образуется практически после полного осаждения ионов хлорида. Это происходит потому, что концентрация индикатора К,СгО, в титруемом растворе в 100 раз ниже, чем хлорид-иона. Все определения следует проводить в нейтральной среде, так как осадок Ап,СгО, растворим в кислотах.
Оптимальный рН титрования от 7 до 10,5. Кроме хромата калия при титровании нитратом серебра применяют адсорбционные индикаторы: флуоресцеин, дихлорфлуоресцеип и тетрабромфлуоресцеин (эозин). Эти индикаторы адсорбируются коллоидными частицами осадка и меняют цвет осадка, а не раствора. Определение Ад+ в растворе по методу Мора Нейтральный раствор соли А8' (например, гальваниче ской ванны) переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл и разбавляют водой до метки. Отбирают 20,0 мл ра. 170 створа в колбу для титрования, добавляют к нему избыток точно отмеренного 0,1 и.
раствора хлорида натрия, добавля|от 2 мл 5 7е-ного раствора хромата калия и титруют избыток ХаС! 0,1н. раствором нитрата серебра до появления слабого, но вполне ощутимого красно-коричневого окрашивания, которое сохраняется после сильного взбалтывания, 1 мл 0,1 н. раствора хлорида натрия соответствует 10,79 мт' серебра или 16,99 мг нитрата серебра. 6 56. Тиоцианатометрия В тиоцианатометрическом методе (Фольгарда) рабочиМ раствором служит титрованный раствор тиоцианата аммония ХН45СН или тиоцианата калия КВСН, При взаимодействии тиоцианата аммония с нитратом серебра образуется малорастворимый в воде и кислотах осадок тиоциана« та серебра: !ЧН ВС(т) + Ай'чО» = 4 А85СМ + )т)Н«НОв. Метод применим для определения галогенидов и серебра, Поскольку осадок АцВСН нерастворим в кислотах, то эти дает возможность определять серебро в сплавах после их растворения в кислотах, что невозможно по методу Мора» Индикатором служит иоп Гет+, дающий с избытком тиоциал ната кроваво-кр асное окр ашив ание.
Приготовление титр она пи ы х р а створов. Растворы готовят из тиоцианата аммония или тиоцианата калия, Для приготовления раствора из тиоцианата аммония растворяют 7,6 — 8,0 г реактива х. ч. или ч. д. а. в воде и разбавляют раствор до 1 л водой.
Раствор готовят приблизительно 0,1 н., так как реактив обладает гигроскопичностью и по точной навеске раствор приготовить нельзя. В растворе реактив вполне устойчив и при длительном хранении титр его не изменяется. Для приготовления раствора из тиоцианата калия 9,8 г реактива х. ч.
нли ь д. а, растворяют в воде и разбавляют' водой до 1л. Нормальность раствора тиоцианата устанавливают по раствору нитрата серебра. Установление нормальности раствора т и о ц и а н а т а, Отбирают пипеткой 25,0 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра в колбу для титрования, добавляют бмл разбавленной (1: 1) Н)ХОм 1 мл насыщенного свежеприготовленного (примерно 40%-ного) раствора железоаммонийных квасцов и титруют приготовленным раствором тноцианата аммония или тиоцианата калия до первого из- !7» менения окраски раствора. Далее титруют медленно, пере.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
