П.П. Коростелев - Химический анализ в металлургии (1110111), страница 32
Текст из файла (страница 32)
раствора дихрол1ата, при этом должно вновь появиться устойчивое синее окрашивание. Из 3 — 4 близко сходящихся титрований берут среднее и вычис. ляют нормальность раствора тиосульфата. Например, на титрование 25,0 мл точно 0,1 н. раствора дихромата идет 25,50 мл раствор тиосульфата (среднее из трех титрований); норл1альность раствора тиосульфата: «1'н«о зн о —— 0,1-25,0125,50 = 0,09863. $48.
Определения методом иодометрии Определение сульфита натрия Определение проводится обратным титрованием. Лучшие результаты получаются, когда анализируемый раствор сульфита из бюретки (или пипеткой) вливают в стандартный раствор иода, взятый в избытке; затем избыток иода оттитровывают тносульфатом.
Выполнение определен и я, Берут навеску ( — 1,6 г) безводного или (-3,2 г) кристаллического сульфита натрия в мерную колбу вместимостью 250 мл. Переводят через воронку в колбу, стекло смывают водой из промывалки, сульфит растворяют в воде путем взбалтывания и разбавляют до метки водой. В конические колбы для титрования отбирают пипеткой по 50,0 мл О,! и. установленного раствора иода, добавляют туда же пипеткой по 25,0 мл приготовленного анализируемого раствора сульфита. Содержимое в колбах перемешивают, дают постоять 5 мин и оттитровывают избыток иода 0,1 н. раствором тиосульфата.
После оттитровывания большей части иода, когда раствор станет светло-желтым, добавляют ! — 2 мл раствора крахмала и дотитровывают иод до полного обесцвечивания раствора (исчезновения синего окрашивания). 188 Вычисления проводят по формуле х„, о = !')г У )г ° о.йг .,з о,) 'О 006302.250 М 1г 100/(250т), где т'1 — объем раствора иода, мл; Уг — нормальность раствора иода; г'н«,з,о, — объем раствора тиосульфата, мл; й!к«,э,о, — нормальность раствора тиосульфата; 0,006302— титр раствора иода по )х)атБОз, г/мл; т — навеска сульфита натрия, г.
Определение «активного» хлора в белильной известя Белильная известь представляет собой технический гипохчорит кальция СаОС1т в смеси с хлоридом кальция СаС1н В кислой среде белильная известь выделяет «активный» свободный хлор, который при обработке иодидом калия белильной извести окисляет ионы 1 — до свободного иода: СаОС1, + 2К1 + 2НС1 = 1, + СаС1, -1- 2КС1 + Н,О. Выделившийся в эквивалентном количестве иод оттитровывают раствором тиосульфата. Выполнение определения.
Навеску (-0,16г) взвешивают в пробирке, плотно закрытой пробкой, сначала на лабораторных весах, а затем на аналитических. Содержимое пробирки (под тягой) пересыпают в коническую колбу вместимостью 100 мл, добавляют в колбу 5 мл воды и навеску быстро растирают в кашицу стеклянной палочкой, сплюснутой на конце. Палочку смывают в колбу водой из промывалки н убирают. Насыпают в колбу — 1,5 г иодида калия и наливают !5 мл 2 н. раствора НС1, колбу закрывают часовым стеклом и ставят в темное место на 10 мин. Выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до светло-желтой окраски, прибавляют 1 — 2 мл раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синего окрашивания.
1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата соответствует 0,006349 г СаОС!,. Определение ионов меди (ц) Определение основано на реакции восстановления иона Си (П) до Си (1) и на образовании при этом трудно раствоРимого осадка Си!. Реакция обратима, но она сильно сдвигается в сторону образования свободного иода, так как Си1 выпадает в осадок, уменьшая концентрацию ионов Сць очень малых значений (ПРс~ =1О-'); 41 + 2Сць и = 1 + 2Сц1. Выполнение определения.
Полученный в кач стве контрольной задачи раствор переводят в мерную ко бу вместимостью 250 мл (количественно) и разбавляют во. дой до метки. После перемешивания отбирают пипеткой 3 — 4 порции по 25,0 мл раствора в колбы для титрования с притертыми стеклянными пробками. В колбы добавляю 'по 5 г сухого иодида калия и по 3 — 4 мл 80%-ной уксус ной кислоты (можно 3 — 4 ил 2н. раствора Нх50ч). Чере 10 мин титруют выделившийся иод 0,1 н.
раствором тиосуль фата с установленной нормальностью до получения светло желтого окрашивация, затем добавляют 1 — 2 мл раствор крахмала и продолжают титровапие до исчезновения сине го окрашивания. По нормальности раствора тиосульфата и его объему затраченному на титрование, рассчитывают содержани Сп' в исходном растворе. 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфа.
та соответствует 6,354 мг меди. Контрольные вопросы 1. На каких реакциях основана нодометрня? 2. Как готовят титронаниые растворы иода? 3. Ках готовят титронанный раствор тиосульфата? 4. Кан определяют сульфнт иодометричесин? 6. Как определяют актив' иый хлор н белильной извести? 6, Кан определяют ионы меди иодомет-. ричесни? ф 49. Дихроматометрия В дихроматометрии (хроматометрии) рабочим раствором является титрованный раствор дихромата калия К,СгзО?, применяемый в качестве окислителя. Дихромат калия как окислитель имеет ряд преимуществ по сравнению с перманганатолю 1. Титрованный раствор дихромата калия можно готовить растворением точной навески реактива в определенном объеме воды. Перекристаллизацией н высушиванием при 200'С получают препарат химически чистым, точно соответствующим его формуле КгСгзО?.
2. Раствор дихромата обладает чрезвычайной устойчивостью. Он не разлагается даже прп кипячении в кислых растворах. Раствором дихромата можно титровать нелгедленно после его приготовления. Им можно титровать горя- 160 11 — 32 161 ие солянокислые растворы. Растворы дихромата хранятся длительное время без изменения титра. В реакциях окисления шестивалептный хром дихромата осстанавливается до трехвалентного: СгяО', + бе + 14Н ' = 2Сг~+ -1- 7НаО.
Эквивалент дихромата равен Эк,с.,о. =М/6=49,03. Приготовление 01н, раствора дихромата к а л и я. Навеску 4,903 г перекристаллпзованного дихромата калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1 л и разбавляют водо?о до метки. Нормальность и титр раствора определяют путем вычислений. Чтобы получить перекристаллизованный препарат, растворяют 100 г дихромата калия в 150 мл воды при нагревании до кипения. Энергично размешивая, раствор выливают тонкой струйкой в фарфоровую чашку для получения мелких кристаллов.
Раствор охлаждают ледяной водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке с пористой стеклянной пластинкой, сушат 2 — Зч при 100— 105'С в сушильном шкафу, растирают в порошок и окончательно высушивают при 200'С в течение 10 — 12 ч. Чистота полученного препарата 99,97 — 100,00 о?о К,Сг,От. Условия титрования дпхром атом калия. Растворы дихромата калия чаще всего применяют для титрования железа (Н). Перед титрованием добавляют смесь кислот (Не504 и НзР04) для повышения кислотности раствора и связывания ионов Ре'', образующихся при титровании, в бесцветный комплекс !Ре(Р04),1з —, Тптруемый раствор разбавляют водой для уменьшения интенсивности зеленой окраски от образующихся ионов Сгзь. При титроваппи дихроматом применяют окислительновосстановительные индикаторы: дифениламин или фенилантраниловую кислоту, меняющие свою окраску при незначительном избытке дихромата в тптруемом растворе.
Эти индикаторы меняют окраску в результате перехода восстановленной формы в окисленную, их называют окислитель. но-восстановительными индикаторами. Определение железа (П) а соли Мора Берут 3 — 4 навески соли Мора (по — 1 г) в колбы для титрованпя вместимостью 500 мл, растворяют каждую из ннх в 25 — 30 мл 1 и, раствора Н,БОе без подогревания путем взбалтывания. Добавляют в колбу па кончике шпателя карбонат кальция для заполнения колбы СО,, защищающим Ре'-' от окисления кислородом воздуха. Добавляют в колбу 25 мл смеси кислот (!50 мл концентрированно Нз504 смешивают с 500 мл воды, добавляют 150 мл кон центрированной НзРО„и разбавляют до 1 л водой), разбав.
ляют водой до 200 мл, добавляют 5 капель раствора дифе ниламина и титруют раствором дихромата калия до пере. хода светло-зеленого окрашивания в сине-фиолетовое. Зеленая окраска во время титрования постепенно уснлива ется (Сг'+). 1 мл 0,1 н. раствора дихромата калия соответ ствует 0,005585 г Ре'+. Определеиие железа 001) в руде или еасиде железа Стандартный образец руды или оксид железа предварительно высушивают при 100 — 105'С до постоянной массы. Точную навеску руды или оксида железа (-0,2 г) растворяют в 20 — 25 мл концентрированной НС! с добавлением 1мл 1О %-ного раствора дихлорида олова при нагревании на песчаной бане до полного растворения, закрыв колбу часовым стеклом.
В присутствии ЗпС1з растворение происходит быстрее. Навеску оксида железа можно растворять в концентрированном НС1 без добавления раствора ЗпС!,. После полного растворения навески (отсутствие темных частиц на дне колбы) раствор разбавляют водой до 30 — 40 мл, нагревают почти до кипения и по каплям при непрерывном размешивании добавляют 10 %-ный раствор хлорида олова (БпС1з 2НзО) до полного обесцвечивания раствора. Избыток раствора хлорида олова допускается не более 1 — 2 капель.
Раствор охлаждают в проточной воде до комнатной температуры и добавляют к нему 10 мл насыщенного раствора хлорида ртути НдС!ь Через 10 мин раствор разбавляют до 200 мл водой, добавляют к нему 25 мл смеси кислот (Нз504 и НзРО4, см. выше), 5 капель раствора дифениламина и титруют раствором дихромата калия до перехода окраски от светло-зеленой к сине-фиолетовой. 1 мл 0,1 и. раствора бнхромата калия соответствует 5,585 мг железа. Хлоридом олова (П) восстанавливают железо (П!) до , (П); хлорид ртути (П) добавляют для устранения влияния избытка хлорида олова. Хлорид ртути титрованию не мешает. $50. Броматометрия В качестве рабочего раствора в броматометрии применяют раствор бромата калия (бромноватокислого калия) КВгОз 162 Бром в бромате калия (ион ВгО ) в результате реакции окисления-восстановления преврашается в ион Вг —: ВгОз + бе+ 6Н+ .= Вг + ЗН,О.
Эквивалент бромата калия равен Зквео, =54/6= = 27,835. Из продажного реактива х. ч. можно готовить титрованный раствор по точной навеске после высушивания препарата при 150 — 180'С в течение 1 — 2 ч. Препараты х. ч. илн ч. д. а. содержат не менее 99,8 % КВгО,. Приготовление 01н, раствора бромата к а л и я. Растворяют 2,7835 г высушенного бром ата калия в воде и разбавляют до метки водой в мерной колбе вместимостью 1 л.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
