П.П. Коростелев - Химический анализ в металлургии (1110111), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Раствор бромата калия устойчив при хранении неограниченно долгое время. Проверка нормальности раствора 6ромата по раствору тиосульфата. Проверку нормальности проводят в случае необходимости. Отбирают пипеткой 25,0 мл 0,1 н. раствора бромата калия в колбу для титрования. Добавляют 5 мл 4 н. раствора НС1 или 5 мл разбавленной (1: 5) Нз80л и 10 мл 20 е/з-ного раствора нодида калия. Перемешивают, дают раствору постоять 10 мин и разбавляют водой до 200 мл.
Выделившийся иод оттнтровывают 0,!н. раствором тносульфата натрия, прибавляя вблизи конечной точки титрования 2 — 3 мл раствора крахмала. Нормальность раствора вычисляют, как обычно. Определение сурьмы а баббите Растворяют 0,13 — 0,16 г истертого в порошок баббита в 15 мл концентрированной Нз80, при нагревании. По охлаждении раствор разбавляют водой до 100 мл, добавляют 3 — 5 капель раствора метилового оранжевого или метилового красного и титруют 0,1 и. раствором бромата калия до обесцвечивания. Индикатор разрушается по мере титрования, позтому в конце, когда окраска ослабнет, добавляют епте несколько капель раствора индикатора. 1 мл 0,1 н. раствора бромата калия КВгО, соответствует 6,088мг 5Ь, Действие индикатора основано на том, что в кислой среде образующаяся из бромата бромноватая кислота окисляет сурьму (П1) до сурьмы (1г) с выделенвем бромистого водорода: 2НВго, + 35Ь,О, = 2нвг + 35Ь,О,.
После окончания окисления сурьмы небольшой избыток бромата окисляет накопившийся в растворе бромнстый во.' дород: НВгОа + 5НВг = ЗВг, + ЗН,О, выделившийся в результате реакции бром разрушает инди. катор, и раствор меняет бледно-розовую окраску в бледно желтую. й 51.
Бромид-броматный метод Для определения многих органических соединений (фенол, анилин, окси- и аминопроизводных) пользуются смесью бромата с бромидом (КВгО, и КВг), которые в кислой среде выделяют свободный бром: КВгО, + 5 КВг + 6НС! = 6КС! + ЗВг (- ЗН,О; бром в момент выделения бромирует органическое соединение. Избыток брома определяют иодометрически, прибавляя в кислый раствор иодид калия: Вг + 2К1= 1 -(-2КВг. Иод, выделившийся в количестве, эквивалентном избы-! точному брому, титруют раствором тиосульфата натрия, добавляя вблизи конечной точки титрования 2 — 3 мл раствора крахмала.
Приготовление 01н, раствора бромидбромата и установление его нормальности. Растворяют в воде 2,7835 г бромата калия и добавляют к раствору 10 г бромида калия. После растворения солей раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л и разбавляют водой до метки. Нормальность раствора устанавливают иодометрическп.
Отбирают пипеткой 25,0 мл раствора бромид-бромата в колбу для титрования и прибавляют 25 мл концентрированной НС!. Добавляют 10 мл 10 %-ного раствора иодида калия й через 3 мин оттитровывают выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, добавляя вблизи конечной точки титрования раствор крахмала. По результатам титровання вычисляют нормальность раствора. Определение фенола Растворяют точную навеску -0,1 г технического фенола в кояической колбе вместимостью 250 мл в 20 — 25 мл горячей воды. Добавляют 25,0 мл 0,1 н.
раствора бромид-бромата, затем 10 — 20 мл разбавленной (1: 1) НС1, 100 — !20мл 164 воды и 10 мл 20 о!в-ного раствора К! и оставляют в темном месте иа 10 мнн. Титруют 0,1 н. раствором тносульфата до светло-желтой окраски, затем добавляют 1 мл 1 а!в-ного раствора крахмала и титруют далее до исчезновения синего окрашиванпя. 1 мл 0,1 н.
раствора бромид-бромата соответствует 0,001568 г,?мл фенола. Вычисления результатов ана. лиза ведут по формуле для обратного титрования. Контрольные вопросы 1 Каковы условия тнтрования дихроматом? 2. Как определяют содержание железа (11) в соли Мора'. 3. Как определяют железо (1Н) в руде дихроматомстрически? 4. Как определяют сурьму в баббите броматомстрическн'.
б. На чем основан бромид-броматный метод? 6. Как определяют фенов бромид-броматным методом? 7. Как вычисляют ре. зулвтаты анализа при титровании обратным методом? $62. Ванадатометрия Рабочим раствором в ванадатометрии служит раствор ванадата аммония (метаванадиевокислого аммония) )чН4'з?Оз. Растворы используют для определения малых со. держаний железа. Готовят 0,05; 0,01 и 0,00!и. растворы. Определение основано на восстановлении ЧО; до т?О'е. Эк. внвалент 9=116,98. Приготовление 01 н. раствора и уста повлен и е е го нормальности. В чистый стакан вместимостью 1л помещают — 11,7 г ванадата аммония и при ливают 150 — 200 мл воды.
Затем добавляют небольшими порциями 150 мл концентрированной На804 при непрерывном энергичном размешивании. Вначале при этом выпадает бурый осадок пятиоксида ванадия, который в дальнейшем растворяется при добавлении Нт804 при размешивании. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л и, тщательно обмыв стенки стакана, в котором производилось растворение, доводят объем водою до метки и перемешивают. Кислотность полученного раствора составляет -6 н. Растворы ванадата меньшей концентрации готовят растворением меньшей навески, но с соблюдением той же кнслотности — 6 н.
На80„. Растворы ванадата можно хранить на рассеянном свету. Титр растворов не изменяется в течение нескольких лет. Для установления нормальности раствора ванадата готовят -0,1 н. раствор соли Мора (39,5 г соли Мора раство. Ряют в 200 мл воды с добавлением 50 мл концентрированной Нз804 и разбавляют водой до 1 л), затем титруют этим Раствором порции по 25,0 мл 0,1 н. раствора дихромата 166 ,с установленной нормальностью и 0,1 и. приготовленного ра створа ванадата. Отбирают 25,0 мл установленного 0,1 н. раствора КрСг,От в колбу для титрования, добавляют 25 мл смеси кислот (Нт304 и НзР04, см.
3 47), разбавляют водой до 150 мл, добавляют 5 капель раствора фенилантраннловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода окраски раствора от фиолетовой к зеленой. Отбирают 25,0 мл устанавливаемого раствора ванадата аммония, добавляют 25 мл смеси кислот (Нз304 и Н,РО„), 40 мл разбавленной (1: 3) Н,ЯОа, Разбавля1от водой до 150 мл, добавляют 5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют тем же 0,1 н, раствором соли Мора до перехода окраски от фиолетовой к зеленой. Нормальность раствора вычисляют по формуле 7)!ни,ро, й!к,сто, ! 1!У где )т, — объем раствора соли Мора, пошедший на титрова иие раствора ванадата аммония, мл; р', — объем раствора соли Мора, пошедший на титрование раствора днхромата калия, мл.
$53. Титанометрия Для титанометрических определений используют ра.' створ трихлорида титана Т(С!р или сульфата титана (111)! Т!г(50,),. Раствор сульфата титана (П1) является боле ' устойчивым. Определение основано на окислении титана (Ш) до (1Ч Приготовление и храпение 0,!н. раствор Продажный препарат сульфата титана (111) содержит в ра-: створе — 15 п7р Т!р(30а)м что соответствует примерно !и. Т1,(504)ь Разбавляют 100 мл такого раствора до 1 л 4и. раствором Н,50„(112 мл концентрированной Н,304 смешивают с водой и разбавляют до 1 л).
Приготовленный ра створ содержит много ионов Т1 (1Ч). Раствор сульфата титана (П1) имеет фиолетовый цве сохраняют его в склянке из темного стекла, защишая о прямого солнечного света, Для восстановления Т! (117 200 мл приготовленного раствора встряхивают с 300 мл жи кой амальгамы цинка в течение 1 мип и переливают в бу тыль для хранения раствора. Титрованные растворы солей титана хранят в специаль ной установке, где бюретка соединена с бутылью сифоно и раствор находится в атмосфере инертного газа (рис. 21) ! — склянка для аапасното раство ра; т — кран н» сяфоне, соединяю юен бюретку со склянкод; Ю вЂ” ап парат Каппа !67 Вся установка собирается герметично и без применений каучука. После наполнения бутыли раствором соли титана (П1) открывают кран бюретки и пропускают медленный ток СОр из аппарата Киппа в течение 1 ч для вытеснений воздуха из всей установки.
Кран закрывают и дают раствору стоять 2 — 3 дня. Перед титрованием снова пускают ток СО, через бюретку в течение 15 мин. Можно пользоваться для титрования раствором соли титана (1У), восстанавливая его до титана (1И) непосредственно в бюретке в момент 1 титрования. Для зтого в бюретку помешают кусочек стеклянной ваты и на него слой злектролитического кадмия высотой — 10 см. Налитый в бюретку титрованный раствор соли титана (1У), проходя через бюретку с кадмием, полностью восстанавливается до титана (П1). Нормальность его ран- г на нормальности исходного раствора.
Установление нормальности раствора. Отбирают пипеткой 25,0 мл 0,1 н. раствора дихромата Ф калия в колбу для титровання, добавляют воды до Р . м. пв с д ав- вевня растворов титана Птн: 50 мл, затем 10 мл разбавленной (1: 1) Н,504, прибавляют 5 капель раствора дифенила мин а и титруют раствором соли титана (1П) до перехода фиолетового окра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
