Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Для выделения аналитической линии лития использовался интерференционный светофильтр. Чувствительность определения 5.10 ' мке ЬЬ Введение образца в пламя в виде еуспензии [257). Образец вводят в пламя в виде суспензии, что так же, как и в предыдущем случае, устраняет химическую подготовку проб и, таким образом, повышает экспрессность анализа.
Исходный материал измельчают в шаровой мельнице и отсеивают через сито 250 меги. Для приготовления суспензии по- ошок после отсеивания растирают в ступке в течение 15 мнн. авеска истираемого порошка 0,5 е. Мелкодисперсный порошок, взмученный в воде, вводят в пламя горелки-распылителя, работающей на смеси водорода с кислородом.
Для предотвращения озможности засорения капилляра диаметр его увеличен до ,7 мм. Интенсивность излучения измеряют на приборах И ФЭП-1 с дополнительным выходом на регистрирующее устройс во УФ-206. Добавка к анализируемой суспензии хлорида кальц я способствует увеличению интенсивности излучения щ ного металла в 2 раза, в то время как при работе с растворами, на о„о, 116 р т наблюдается снижение интенсивности излучения. Оптимальная концентрация хлорида кальция, добавляе о ум гоке с" пензии, 0,1 — 0,25 М.
Одновременное присутствие в растворе кислот НС1 и Н5) снижает положительное действие хлорида кальция, а присутствие щелочи увеличивает его. Калибровочный график прямолинеен в области 5 1О ' — 3 10 '% 1.1. Определение лития в горных породах по методу суспензий возможно, если удовлетворяется одно из следующих условий: 1) размер зерен порошка суспензии менее 5 мк; 2) суспензии получаются с постоянным и легко воспроизводимым гранулометрическим составом.
Оба условия могут быть выполнены при наличии аппаратуры, обеспечивающей получение суспензии с указанными параметрами, а также метода контроля этих параметров. 4 '0 ' — 5оа 13 Метод суспензий применяют для определения 4 0- — 1. Воспроизводнмость метода 0,6 — 4,4% .
Атомно-абсорбционный метод Применение атомно-абсорбционного метода в анализе горных пород описано в [170, 492, 1122, 1307, 13861. Подготовку об азцов к анализу проводят в основном так же, как и в эмиссионном методе, с тем лишь отличием, что не проводят отделение лития от большинства мешающих элементов.
Для примера приводим методику определения лития в горных породах с исп ользованием спектрофотометра, пламени смеси пропан — бутан с воздухом и источника света — трубки с полым катодо м [170]. Навеску образца 0,5 — 1 г разлагают при нагревании смесью Нг и Н,БОе раствор выпаривают до исчезновения паров Нз$0е Остаток растворяют в ННОа и разбавляют водой до объема гб — 50 мл. Конечная концентрапня Н1ЧОз в растворе 1 У. К ааиквотной части раствора пробы добавляют 0,5 мг бутанола, разбавляют водой до объема 1О мл и фогометрмруюг (Х 670,6 нм).
Содержание лития определяют методом сравнения со стандаргными растворами, которые, кроме лития, содержат Н1чОз в той же концентрации, 5% бутаноза и 1 мг К/мл 143 или методом добавок, ь!увствительность определения составляет О,йт млг Ы/мл. Метод применяют для определения лития в горных породах прн содержании более 5 10 — 4% ЫОя, ОПРЕДЕЛЕНИЕ В МЕТАЛЛАХ И ТЕХНИЧЕСКИХ ПРОДУКТАХ При определении лития в металлах и других техническцх объектах находят применение почти исключительно спектрарьные методы — эмиссионный спектрографический (главным образом, дуговой) метод, эмиссионная и атомно-абсорбционная фотометрия пламени.
Приемы, используемые в анализе различных объектов, по каждому из этих методов весьма сходны между собой и различаются лишь операциями переведения анализируемого образца в раствор. В единичных случаях, однако, применяют и химические методы — весовые, объемные и фотометрические. Так, в смазочных материалах литий определяют весовым методом в виде 1.1,50, [102, 1210) после извлечения лития раствором КОН, осаждения в виде периодата и обработки при нагревании сульфатом аммония. Описаны методы определения лития с реагентом тороп 1 в чагниевых, а та~кже н алюминиевых сплавах [72, 102]. При определении следов лития в бериллии и ее окиси [102, 577) его экстрагируют из раствора бериллия в 1 М КОН раствором дипивалоилметана (0,1 М) в диэтиловом эфире при добавлении фторида калия или аммония для маскировки бериллня. Затем литий реэкстрагируют 0,1 М НС1 и определяют спектрофотометрически с тороном ! в водно-ацетоновой среде.
Чувствительность метода 3 10-'о!о. В окиси железа с добавками марганца и галлия [90, 102) литий определяют с помощью реагентов тороп 1 или арсеназо 1П, а также после экстракции смесью четыреххлористого углерода и трибутилфосфата, реагентом АТ (раствор азо-азоксн БН) в смеси СС!, и трибутилфосфата. Спектрографический метод Описанные в литературе методы определения лития в алюминиево-литиевых сплавах [1166), растворах электролитов для аккумуляторов [203, 204, 493), стеклах [436, 1147), огнеупорах [1088), цементах [867], ферритах [51], смазках [974), органических теплоносителях для ядерных реакторов [1052), золе бумаги [497] по технике выполнения в общем сходны сметодами определения лития в рудах н минералах.
Об определении лития в алюминиевых сплавах с помощью фотоэлектрического стилометра см. [525). Определение лития во фториде аммония и НР описано в [970]. Определение примеси лития в рубидии и цезии описано в работе [65]. Анализируемые металлы переводят в раствор и получают растворы хлоридов.
Используют 144 фульгуратор с дугой переменного тока. Чувствительность метода 1 ° 10 " БЬ Определение лития в меди проводят после переведения ее в раствор или же при использовании анализируемой меди в качестве анода [6, 502). При определении лития в бериллии к образцу окиси бериллия, полученной из металла, до6авляют !Ча,СО„)ЧаС! или КС! [153, 189, 393, 919, 1176]. Описаны методы определения примеси лития в магнии при вбзбуждении спектра с помощью искры [1173] и в металлическом кальции [585, 729, 730).
Последний переводят в карбонат кальция и спектрографируют, испаряя в дуге в присутствии хлорида калия. При определении примеси лития в алюминии [635), титане [128), висмуте [59, 214), цирконии [448) образцы металлов предварительно переводят в окислы. И случае определения примеси лития в цирконии и гафнии можно непосредственно испарять в дуге сам металл [847). Прн определении примеси лития в окиси торна [153) пробу предварительно нагревают 60 сек, при 1900 С в вакууме, испаряющиеся примеси оседают на торце медного контрэлектрода, охлаждаемого водой [155].
Спектры возбуждают с помощью конденсированной искры. Чувствительность метода 1 10-'о1о (Л. Металлический уран предварительно переводят в закись- окись 1),0,. В качестве носителя применяют )ЧаС! и Оа,О, Чувствительность метода 1 10-'о 1.1 [721, 1153). Определение примеси лития в металлическом плутонии проводят после предварительного концентрирования путем испарения в вакууме [152) или при съемке спектров в прикатодной области дуги [596), или с помощью искры между медными электродами [574). Содержание примеси лития и других металлов в тяжелой воде определяют после концентрирования (упаривают объем в 100 раз) с помощью искры между серебряными электродами, на которые наносят 0,1 лал раствора [1392).
В смешанных натрий-литнй-вольфрамовых бронзах литий определяют прн спектрографировании образца, смешанного в соотношении 1: 16 с буфером (1 ч. КЬС1, 4 ч. угольного порошка, 10 ч. двуокиси германия). Аналитические пары линий: 1.! 6103,64 — ЙЬ 6159,62; 6206,31 и 6298,33А [1396]. При определении примеси лития в гидроокиси кальция ее переводят в сульфат и добавляют соли калия, используют дугу переменного тока между угольными электродами [1282). В окиси кальция литий при содержании до 1 ° 10-'о определяют путем отгонки с носителем [1267). В окиси церия литий определяют при отгонке с носителем (Зо/с Оа,О,) в дуге постоянного тока [689). В трехокиси вольфрама примесь лития предварительно концентрируют путем испарения [127), Метод отгонки с носителем используют при анализе закисиокиси урана [593]; при использовании носителя смеси АдС!— АКР в соотношении 4: 1, добавляемой в количестве 20%, и дуги постоянного тока чувствительность определения лития в закиси- 145 окиси урана составляет 2 10-'$ [9781.
Метод дистилляции с носителем ОаеО, применяют также при анализе окиси торна высокой чистоты [11021. Разряд в трубке с полым катодом был использован для определения следов лития в закиси-окиси урана, окисях циркония, тория и алюминия [10561. Чувствительность определения 5 10 '% 1л в А],О, и 1)в0„2 1О 'а/о 1л в ЕгОе и Т)!Ов. Эмиссионная фотометрия пламени Метод фотометрии пламени нашел широкое применение при определении лития в различных объектах. В табл. 28 приведены объекты, в которых литий определяют по методу фотометрии пламени. Определение в стеклах [145, 552, 665, 755, 796, 877, 878, 1077, 1349, 14161.
Анализ стекол проводят в основном так же, как и силикатных минералов. Образцы стекол обрабатывают смесью фтористоводородной и хлорной [796, 877, 1416), фтористоводородной и серной [145, 1077), фтористоводородной и соляной [552! или фтористоводородной и азотной [878[ кислот. В большинстве случаев определение проводят по методике, приведенной в работе [1416[. О,! г мелкорастертого анализируемого образца смачивают в платиновой чашке 1 мл воды, обрабатывают 1 мл 72о/с-ной НС!Ое и 5 мл 487о-иой НР и выпаривают. Остаток после выпаривания обрабатывают 5 каплями НС! [1, !) и,раствор разбавляют водой в мерной колбе да 250 мл. Концентрация НС! в растворе ие должна превышать 0,0! !У.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
