Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 36
Текст из файла (страница 36)
Применение этих методов ограничивается галогенидами, обладающими малой летучестью при температуре экстракции газов (1900 †20' К). В случае летучих галогенидов проводится их отгонка, а затем восстановление кислородных соединений в остатке при повышении температуры, Целесообразно также использование метода плавления в потоке инертного газа, при котором скорость испарения вещества меньше, чем при вакуум-плавлении. Чувствительность метода 1 10 ' — 1. ° 10-' вес.% О,. Коэффициент вариации 15 — 30%. Во фторидном методе, как и при анализе металла, определение кислорода основывается на способности фтора замещать кислород в окислах.
Возможно применение, кроме КВгР„также СзВгР, [330). Метод применим к любым галогенидам. Чувствительность метода зависит от чистоты реагентов и составляет 0,1 — 0,003 вес.% О,. При использовании метода изотопного разбавления анализируемое вещество плавит в графитовом тигле с образцом, содержащим известное количество кислорода с изотопным составом, отличающимся от природного.
В течение некоторого времени изотопная концентрация кислорода во всем объеме печи выравнивается. Отбирают пробу газа и определяют изотопный состав кислорода по пикам С"О и С"О с помощью масс-спвктрометра. Ошибка определения при содержании кислорода 1 10-' вес.'/» не более 30%, 5 10-' вес.% — до 10%. Чувствительность метода ограничена флуктуациями величины поправки холостого опыта, В активационном методе возможно использование многих ядерных реакций — на быстрых нейтронах, у-квантах, заряженных частицах (а, /, р).
При анализе фторида лития содержание кислорода определяют по сопряженным реакциям, проходящим при облучении реакторными нейтронами '1л (и, а) Г; "О (1, и) "Р Активность образовавшегося "Р (Т|,=1!2 мин.) о|предсляют при помощи 512-канального у-спектрометра по пику 0,511 Мэв. Чувствительность метода 1 10-' вес.% О, во фториде лития. Активационный метод также пригоден для определения С1-, Вг- и Л- во фториде лития, После облучения в течение 20— 30 мин. в ядерном реакторе и добавления носителей С1-, Вг- и Л в виде КС1, КВг и КЛ проводят химическое разделение галоидов и определяют активность образовавшихся "С! у-пик 167 2,12Мэв), Вг""+" (Тяпнгои 0,51 и 0,62 Мэв), 'аа,] ( -пик 0,45 Мзв) с помощью Т-спектрометра.
Описанные в литературе методы определения примеси С[, 3, ]ц)О, и 50,' во фториде лития [41, 44, 335] основаны на растворении образца в подкисленном растворе борной кислоты и применении соответствующих реакций, связанных с образованием нли изменением окраски нли с образованием мути.
Чувствительность определения С1-, 3-, ]ь]О, и БО,' соответственно равна 3 1О ', 1 1О ' — 5 1О ', 2 1О ' и 5.10 '%. При определении следов хлоридов в присутствии больших количеств растворимых солей лития [776] измеряют разность потенциалов между двумя полуэлементамн (электроды А6/А6С)), один из которых содержит стандартные количества С1 . Из анализируемого раствора С1 вытесняется в виде С), потоком аргона и поглощается раствором Н]х]Оа во втором полу- элементе, после чего фиксируют разность потенциалов. При определении 0,25 мкг С1-/мл стандартное отклонение ~0,03 мкг С1-/мл.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСИ МЕТАЛЛОВ В ЛИТИИ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ В табл. 30 приведены методы, используемые при анализе лития и его соединений. Прн спектральном определении примесей металлов используется самая разнообразная техника. При анализе растворимых солей щелочных металлов применяется графитовый электрод с пористым дном и искровой разряд. Чувствительность метода определения ряда примесей элементов всего 5 10 'е/в [165]. Металл переводят в раствор при растворении в воде или этаноле, далее через раствор пропускают СО, и получают карбонат.
Высушенные карбонаты смешивают либо с графитом, либо с серой н спектрографнруют в дуге постоянного нли переменного тока. Добавление серы значительно увеличивает чувствительность определения 8Ь н Ва [339, 340]. При растворении металлического лития многие элементы остаются в мелко раздробленном элементном состоянии и могут быть предварительно отфильтрованы. Далее осадок с фильтром промывают, обрабатывают кислотой и получают раствор для спектрального анализа. Однако Ве, Сг, Ре, ]т]1, гйЬ и Мп заметно растворимы в [.)ОН и для них необходимо дополнительное отделение в виде сульфндов или 8-оксихинолинатов [1! 42]. При анализе соединений лития для устранения влияния состава соединений на интенсивность спектральных линий может быть применено фторирование с применением фторопласта [545, 546].
В методике [177] для увеличения чувствительности определения кремния и алюминия добавляют хлорид серебра. 158 Чуастаяталыюетьь м Нспольауаыый метод Определяемый элемент Ооьеят Лятература [634) Фотометрический с фенилфлуороном Дуговой спектро- графический Та А1, Ре, Сг, хп, 3Ь', 51,' Сб', Сп', ми, м 1 10 а — 1 10 ', 5.10 а-1 10 а 251, 312, 39, 340, 501, 545, 5461 [1651 Ьй и его соединения 5 10-а Е1, соли лития Мй, Са, А1, Ре, Б! Искровой спект- ральный с првмене.
няем графитового электроца с порис- тым дном Фотометрический и турбидиметричес- кнй Пламенно-фото- метрический ]265, 268— 270, 634! РО', Ре, Ва, Мг, Мп, А! На, К, ИЬ, Са, Са 44, 174, 6, 237, 239, 268, 379, 386, 533, 542, 777) ]807! Е1, !.!ОН, соли лития 1 1Π— 1 1О" )Д Е!Н, ЕЙН Фотометрический с 1,10-фенантролином Фотокинетический Фотометрический с 4-нэапропил-1,2- пиклогексаполди оксимом Активапиопный Фотометрический с феноксидинафтол- фуксонднкарбоновой кислотой Активапионный Амперометрическое титрование Дуговой спектральвый с добавлением носителя [А6С!) Зкстракпионпо-фо- тометрический Е1, !ИОН Ы, !.!С! Ре ьп 1 10 а 5.10 ' [508] [1069! Е1, Е!Р Ьир На Ве 210 а 210 а [26,1285) 15) Еп Мо [271) ]78) 5 10 а Сп, Мп, Ре, РЬ, Сг, 31, Са, Мя, А! Сумма тяжелых металлов: Сп, РЬ, ВЬ Сд, Еп, Мп, Ре Сп, Ре, Со 5 10 а — 3 10 а [177) 110 а 145] Кинетический Люмпнеспентный Экстракционно- фотометрический 1.1Р, 1.!С! 1.10 а — 1.10 а [47, 48, 217] 1 10 а-1.10"а [47, 48, 217) 2 10 а — 1.10 а [35-37, 42, 431 Е2Р и другие галогеииды Мп, Сп, Н1, Ре Таблица 30 Методы определения ыккрсгрьмеси метгллгв в литии и его соединениях Т а б л н ц а 30 [окончание) овве анализа Определяемый вявмепт Используемый метод Лвтврвтурв Соли лития 5 10 з Спектрофотометри- ческое титрование при 222 мм Дуговой спектро- графический с пред.
варительным кон- центрированием в виде диэтилдитио- карбаминатов и 8- оксихинолинатов, экстракцией хлоро- формом Атомно-абсорбци- онный И144а[ [338, 362, 500, 501, 1142) Си, Ре, Оа, Мо, !п, В1, Х1, Сг, Т1, АК, РЬ, Сб, У, Зг, ХЬ, А!, Аз, ЯЬ, Мп, Со 1 10 ' — 1 10 т [175, 176, 306, 541! [654) [216! 1 10 ' 2.10-в. 3.10-в 1 10 в А!, Мц Мп Фотометрический Кинетический фото- метрический с пе- рекисью водорода и люмомагнезоном 1.1,СО, ЫХО [326! Мп, Х1, Си, Мо, 8Ь, Сб, Аз, Аи, ЕРЗЭ А! Активационный [50) 1 10 в — 1.10 з [653! 3 10 в [И28! 2 10 в 1.10 в [499) Ег [461 а) [23, 163) 1 10 " 1 10 в Еп, Сб, РЬ, Си 1!С1, Е!Вг, Ш ЫС1, Е!в80в [49, 439) [323, 324) 1.10 т — 1 10 в 3 10 в Мо, йг, ХЬ, Ег, Т1 Ре, Си, Со, Х1, Мо Ь!ОН [34, 76 — 78, 363, 1098) 1.10-4 — 1.10 в Галогениды лития, Е)ХЬОв 6 И, с, палувкгов и др. Люминесиентный с салииилаль-о- амннофеполом Спектрофотометри- ческий с о-крезол- фталеин-а,а'-ди- иминоуксусной кислотой Обьемный комплексонометрический Люминесцеитный с морином Полярографический Амальгамная поля- рография с юко- плением Люминесцеитный с бмс-салицилаль- этилендигмином Экстракиионно- фотометрический Кинетический Для осуществления фракционной отгонки микропримесей используется реакция образования труднолетучих устойчивых силикатов лития.
Пробу смешивают с 5!Ов в отношении 1: 1, при этом наблюдается фракционное испарение ряда элементов и значительное ослабление фона [5461. Повышение чувствительности спектрального метода достигается применением предварительного концентрирования. Используется осажденне сероводородом и диэтилдитиокарбаминатом с коллектором сульфидом кадмия при добавлении угольного порошка [3621, экстракция хлороформом диэтилдитиокарбаминатов и 6-окснхинолинатов [5011, алифатическимн монокарбоновыми кислотами [500]. Примеси щелочных металлов обычно определяют пламенно-фотометричсским методом.
Для повышения чувствительности метода рекомендуется добавление органических растворителей„ например метанола и бутанола. Высокая чувствительность определения натрия достигается в активационном методе анализа. Этим же методом могут быть определены многие друпие элементы., Соли лития, как и других щелочных металлов,— удобный объект для определения микропримесей посторонних элементов различными химическими методами анализа (фотометрический, люминесцентный и др.). Они не мешают в большинстве случаев проведению таких реакций на элементы других аналитических групп. Эти методы приведены в табл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
