Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Стандартные растворы обычно имитируют по составу анализируемые стекла. Их готовят разбавлеиием исходных стандартных растворов хлоридов и перхлоратов элементов [500 — 5000 мхг/мл !ча, К, Са, Ва, Мя, Еп и А!), Определение в огнеупорах и керамических материалах [717, 917, 13671.
При определении лития в огнеупорах и керамических материалах можно использовать метод, примененный для анализа минералов с разложением образца фтористоводородной и серной или хлорной кислотами. Далее анализ ведут, как описано выше. Определение в солях щелочных металлов [10, 39, 235, 237, 248, 350, 384, 414, 902, 942, 1029, 1317, 1320, 1394[. Метод фотометрии пламени применяют для определения примеси лития в чистых солях щелочных металлов„а также для анализа смесей солей лития и других щелочных металлов при контроле производства.
Для определения лития применяют спектрофотометры и фотометры со светофильтрами. В последнем случае для устранения ошибок, вызываемых недостаточной монохроматнчностью светофильтров и присутствием мешающих элементов, пользуются стандартными растворами, содержащими в таких же количествах мешающие элементы, Анализируемый раствор 146 Таблица 28 Определение литии в различных объектах Объект Лвтервтурв Объект ЛитеРатура [404! [87, 588, 1044, 1045, ИОО, И70, И72] [632, 1057, И31, И61, И86, 1368, 1377] [1247! [1099] Спеки, шлзкнсч Уран, двуокись урана, соли уранаее Соли щелочных металлов'е Алюминий, окись алюминия"' Селенеь Сурьма метал- лическаяее Ртутьее [550, 1365] [606, 607] [293] [8, 193] [739] [145, 299, 552, 665' 755' 796' ~ лигиа 877 — 879, 1077 ' Катализаторы из 1349 1416] ' окиси хРома и [Ио 568 763 окиси алюминия 1000 1212 1308] ЦиРконий, гвфнийев [1001] Галлий, грсенид [52 235 373 542 галлиЯ 1333] ' ' Масла'в Медикаментыее Пергидраль'в [1025, 1026] Сплавыее [733) 1440) Чугун, станное Ферриты, теллурит алюмниат, цирко- нвт, нитрид, карбид ниобаты др.*~ [1402] [7581 [969! е' Фоеомегр со свеесф 'е Фотомеер со сеееофк *' Скекерофотокеер.
ввьтремв, сеекерсфогсметр. льтрвмв. прн этом разбавляют до содержания лития ~100 мкг/мл [942). В случае применения спектрофотометра, состоящего из монохроматора, фотоумножителя н гальванометра, например, прн анализе различных солей цезия [3841, определение лития проводят по методу добавок, фотометрируют последовательно три раствора: один, содержащий анализируемую соль в концентрации 25 мг/мл, и два других раствора, содержащих соль цезия и добавки 2,5 мкг 1л/мл (первый) и 5,0 мкг 1л/мл (второй). В полученные результаты вводят поправку на фон рассеянного в монохроматоре света.
Чувствительность метода 8 10-'ав [.[. 147 Огнеупоры и кера- мические матери- алыее Слюды г Графиты" Гетерополисаедине- иияее Щелачные электро- литью Эмалиее Стекла*' [10, 38 — 40, 42, 69, 173, 235, 237, 238, 248, 350, 384, 401, 414, 902, 9И, 942, 1029, 1317, 1320, 1394! [602, 717, 770, 917, 1367) Никельег Окись никеля ' Пятиокись ванадия'в бнйе Окись магния, легированная фтаридом [923] [793) [1222] [75, 171] [1010! [262) Определение в металлах н сплавах [52, 87, 1!О, 373, 588, 763, 793, 923, 1000, 1001, 1044, 1045, 1057, 1099, 1100, 1161, 1170, 1172, 1186, 1212, 1222, 1247, 1308, 1333, 1377].
Анализ металлов проводят путем растворения их в минеральных кислотах с последующим отделением лития каким-либо из методов (экстракцней, хроматографированием и т. д.) илн без него. Ниже приводим несколько методик определения лития в металлах (или их окислах). Никель (окись никеля) [793, 1222]. Ход анализа следующий. 0,125 г пробы растворяют в 5 мл НС! (1: 1) при нагревании иа яодяной бане, раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в ваде, разбавляют до 50 лл и фотаметрируют. Калибровочный график строят по стандартным растворам, содержащим, кроме лития, 2 ма/мл никеля.
Определяемые количестиа лития 0,08 — 0,1%. Алюминий [1057, !161, 1186]. Ход анализа следующий, Нааеску 1 г алюминия растзорясот я 20 лл НС1 (1: 1), в конце растпореиня прнбаяляют 1 лл Н)ЧОа (1: 1) для окисления Ре(П) до Ре(П!). Раствор разбавляют водой до 20 мл, вводят 20 мл изопропанола, разбавляют до 100 мл ацетояом н фотометрируют с помощью спектрофотометра. Чуистпительность определения при использовании яодородно-кислородного пламени 3.10-4% !.1.
Уран [87, 588, 1170, 1172]. Ход анализа следующий. Уран переводят в уранилнитрат растворением в азотной кислоте. Литий определяют после отделения хроматографическн [87, 588] или после удаления урана экстракцией нитрата ураннла эфиром [1172] или трибутилфосфатом [1170]. Нааеску образца 1 — 3 г растворяют я ННО„раствор упарияают досуха, остаток растворяют я 20 мл 5 й/ НЖОа н экстрагнруют уран я несколько прнемоя 200 мл смеси трибутилфосфата и керосина (1:10), Водную фазу упарияают досуха, остаток растворяют я 10 мл 1а/с-нога раствора НС! и фо.
тометрируют. При большом содержании стронция в пробе последний отделяют на ионообмениой смоле, и случае же допустимых количеств стронция я полученные результаты яводят поправку на фон. Чувствительность определения 0,001 мкг Е1/мл, которая может быть я 4 — 5 раз уяеличеиа при использояаини органических растворителей. Аналогичным образом проводят анализ двуокиси урана [1100] и нитрата уранила [1044].
Ртуть [923]. Определение металлического лития в ртути проводят методом пламенной фотометрии после выделения его из образца разбавленным раствором соляной кислоть!. 1 ка образца встряхивают а полнэтилеиопой склянке с 50 мл воды, содержащей 3 капли 11 АС НС!, Полученный раствор фотометрнруют с помощью спектрофотометра, вводя его и пламя смеси пропана с кислородом комбпнирояанной горелки-распылителя. Стандартные растворы содержат только хлорид лития. Чувствительность определения 5 10-а$ |.1.
148 Галлий, арсгнид галлия [440]. Образец растворяют в кислоте, удаляют галлий и мышьяк экстракцией бутнлацетатом из 7 А/ соляной кислоты. Водную фазу упаривают досуха и в остатке определяют литий по методу фотометрии пламени. Определяемые количества 1 10-' — 5 10 'о/о 1л. Сплавал [52, 110, 373, 568, 1000, 1212]. При определении лития в сплавах последние, в зависимости от их вида, растворяют н соляной [110], серной [568, 12!2] нли азотной [1000] кислотах; ферриты — в смеси серной и фосфорной кислот [52, 373]. Далее анализ проводят по методу фотометрни пламени. Влияние алюминия ( 500 мкг/жл) в случае анализа алюминиевых сплавов устраняют добавлением комплексона П1 [110].
Атомно-абсорбционный метод Метод нашел применение в анализе сплавов [1284], стекол и керамических материалов [945], золы растений [?33], смазок [958]. Примесь 1.! в плутонии определяют атомно-абсорбцнонным методом. Чувствительность метода 1 10-'% 11 [1366]. В полимерах литий определяют с чувствительностью 0,002 мкг (.1/лсл и растворе органического растворителя нлн после озолення н переведения в водный раствор с чувствительностью 1 !О '?о в исходном веществе [1127]. ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ДРУГИХ ОБЪЕКТАХ Пря определении лития в объектах, главным образом органического происхождения, нашли применение методы фотометрнн пламени.
Эмиссионную фотометрню пламени используют прн анализе углей [190, 809], экстрактов почв н растений [536, 615, 658, 825, !163, 1!64]„ внн [1174], биологических материалов 1112], Атомно-абсорбцнонную фотометрню пламени применяют прн анализе крови. Ниже приводим описание методики анализа некоторых объектов. Определение в почвах [615, 658, 825, 1163, 1164].
Ход анализа следующий. Для определения лития а почвах иааеску 1О а выщелачнаают !50 лл 1 М СН,СООН (или СНаСООНа), вытяжку яыпарияают досуха, остаток азоляют н золу обрабатыяают разбавленным раствором НС| (1: 10) так, чтобы объем раствора был — 150 лл. Полученный раствор дояодят до определенного объема и фотометрнруют с использованием опектрафотометра для пламени нли при наличии фотаметра с малоселектияиыми сиетофильтрами отделяют литий на катионообменной смоле, как описано я работе 1058].
Стандартные растворы гатозят близкими по составу к анализируемым. Кроме обычных способов обработки проб и введения лития в пламя оказался пригодным также метод, заключающийся во !49 [8251. П об почв введении анализи емого мате и ериала в пламя в виде суспензии ляют авный объе 1. ро у почвы растирают с изопропанолом, затем б до аводно-кисло о ио р ъем глицерина и распыляют суспензию р - р д ое или ацетилено-кислородное пламя комбю в водонированной го елки- а я ком иляра. П и хо ошем р и-распылителя с широким просветом капир р перемешивании суспензии отсчеты на лоре воспроизводятся с точностью до !о/о.
приОпределение в р д ие в растительных материалах [658, 733, 1163, !164[. Литий в растительных материалах озоления их. Озол определяют после воление проводят при температуре 600' С. Величина навески зависит'от содержания следующий. р ния лития. Ход анализа Навеск 1 у з растительного материала озоляют, к б воды, 5 — 1Π— капель НС1 и 3 м , к золе при авляют 10 мл выпаривают досуха, остаток растворяют в воде, фильтруюг. Фильтрат разбавляют водой до 150 ф р сравнения — серия стандартных растворов. мл и отометрн, аств Определение в крови. Анализ проводят атомно- б б ным методом в а атомно-а сор ционв растворе, полученном после разбавления сыворотки,водой в соотношениями 1: 5 — 1: 10 [642, 869, 980, 1017, 102, 1027, 1188, 13441 1, Описан метод оп ределения лития в крови после ее сжигания мокрым путем, последовательной экстрак комплексных соединений и конечной экст ак ии л с г, а и МК раствором теноилтрифторацетона в метилизобутилкетоне [743[.
Нормальное содержание 1.' с держание 1 в крови В работе [1420[ рассматриваются условия сжигания б гических объектов ля д я определения лития, Показано, что сухое иг ния иолоозоление ведет к значительным потерям ли . Р тия. екомендует- П и колич рое озоление и последующее сжигание 300 — 6 'С. р ествах лития 0,1 — 0,2 лгкг степень выделения 70~6оюг Глава [г7 АНАЛИЗ ЛИТИЯ И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ЛИТИЯ В МЕТАЛЛЕ, А ТАКЖЕ ЛИТИЯ И ДРУГИХ КОМПОНЕНТОВ В ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ Большинство соединений лития легко раствор~имы в воде или могут быть переведены в растворимую форму; далее для определения лития могут быть применены описанные выше методы— весовые или объемные.
При определении содержания лития в металле навеску его обрабатывают охлажденной до 0'С водой и оттитровывают образовавшуюся 1!ОН кислотой [265[. Содержание гидроокиси и карбоната лития в аккумуляторной гидроокиси лития определяют, используя метод раздельного титрования А!ОН и 11зСО, кислотой с индикаторами фенолфталеином и метиловым оранжевым [269!. В нитрате и сульфате лития содержание основного вещества (1.15!О, ЗН,О и 11,80, Н,О) определяют путем пропускания раствора образца через колонку, заполненную катиоиитом КУ-1 или КУ-2 в Н-форме, и титрования раствором 5!аОН в присутствии индикатора метилового оранжевого Н+-ионы, выделившиеся в количестве, эквивалентном количеству лития [268, 270!. Определение содержания основного вещества во фториде лития проводят весовым методом [513!.
0,5 г фторида лития помещают во взвешенный платиновый тигель, добавляют 1О мл 9 1У На80ь нагревают до растворения, осторожно выпаривают досуха и остаток прокаливают при 500 — 800'С до постоянного веса. Козффициент пересчета Е1з50з на гзР 0,47185. Определение фтора во фториде лития проводят по методу Тананаева [474, 1415[ после отгонки в виде кремнефтористовоцородной кислоты. В дистилляте ионы фтора осаждают хлоридом кальция и избыток кальция оттитровывают комплексонометрически. 151 Навеску 0,15 г Тх!Р помещают в колбу для отгонки с водяным парам, прибавляют 0,2 г 3!Оз, 25 — 50 мл воды и стеклянные бусы для равномерной отгонки.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
