Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 69
Текст из файла (страница 69)
ФЛАВОН (2-феннл-4-хроменон, а-феннлхромон), мал. и. 222,2; бесцв. кристаллы с т. пл. 99-100 'С; хорошо рзсгв, во ми. орг. р-рителях, плохо — в воде, В конц. Н23О4 раста. с фиолетовой ресценцней, образуя нестабильную соль бензопирнлня. ри нагр. с алкоголятамн Ф. образует о-п!дракснвцетофенон н З' 4' бензайн)ча х-ту (р-цня нспальзуегсв для определении строения производных Ф.). ! В природе выделено св. 500 про- 4 извадных Ф. (см, Флапанаиз)ы).
Сэм Ф. обнаружен в вщ!е налета на лис- О тьях н цветах нек-рых выдав примул. Тж, напр., в растении Келеба 1а1ео1а содержится лютеолнн (3', 4', 5, 7-тетрапщроксифлиюн), явиющнйся основой же!попу растит. красителя «вау»; чжто встречаются также апнгенин (4', 5, 7-трнгидрокснфлзвон) н нобнлетнн (3', 4', 5, 6, 7, 8-гексаметоксифлавон). В листьях мн. злжовых в небольших кол-вах находится трнцнн (4', 5, 7-трнгндрокси-3', 5'-днметокснфлавон). Осн. методы синтеза производных Ф.— конденсация разл.
пшрохснфенолов с этиловым эфиром аронлуксусной к-ты ~(О)сйзСООС2Н5 прн паннженном дввленнн нлн нырежние о-гидракснацетофенона со смесью ангндрнца (4 Ха-соли ароматич. карбоновой к-ты. Лып. «ы. прн ст. 45лозеиоед». м.жз ч с. ФЛАВОНбИДЫ, растит. пигменты, представляющие собой глжозицы фенольнога харжтера, содержащие в качестве аг- 200 ссР оЫ ОН П! П О О О ЧП СООН 3! + КеАБ СНэ СОЯКеА О СЯ~ ОН НО + ЗКеАЯН+ ЗСОз ЧП! 7. ХП1 О О НО, ХП Х! ХТЧ ликона гл.
обр. производные флавана (2-фенилхромана, ф-ла 1). Разнообразие прир. Ф. достигается вследствне того, что они, хах правило, содержат в агликоне неск. пщроксильных э' нли метоксильных групп, причем заме- х стители находятся драим.
в поло хенн п ях5,7,4',3'и5', О, э В зависимости от степени окисления А х центрального трехуглеродного фрюменга (атомы Сэ, Сз и Сз) Ф. подразвеляют на производные флавана (ф-ла 1), 1 флаван-3-ола (Н, катехнны), фла- ван-3,4-диола (Ш), 3-гидрокси-2-феннлхромелийхлорида (1Ч1 антоцианидины), флаванона (Ч), Ф, Ф. аванонола (дигидрофлввона; ЧТ), фла вона (ЧП), флавонола ), изофлавона (1Х). К Ф. в ширжом смысле слова относат тжке соед., химически и биосивтетически связанные с ними: производные халкона (Х), дипщроиищона (Х1) и аурона (ХП). Большинство прнр. Ф.— О-, реже С-гликозяды с одной или песк.
пщрокснлыэыми нли метохснзьными группами; исключение составляют флавонм, среди к-рмя гликозиды встречаются редко. Углеводная часть молекул Ф. обычно содерлит остаток глюкозы, рамнозы, пиахтозы, арабинозы, ди- или трисахарида. В природе наиб.
широко распространены ацнльные производные гликозидов антоцианидинов, флавонолов и флавонов, причем во всех нзвестиых случаях ацильный остаток (или песк, остатков) присоединяется к пщроксигруппам углевод- ного фрагмента. Нвнб. часто ацильные остатки представлены гндрохсикоричными к-тами (напр., таране-3-(3-гпдрохсифснил)пропеновой, или н-кумаровой, кране-3-(4-пщро- 201 ФЛАВОНОИДЫ 105 кои-З-метохсифенил)пропеновой, или феруловой, либо врале-З-(3,4-дипщроксифенил)пропеновой, или кофейной), а также бензойными к-тзми (и-пщрохсибензойной, бензойной и гвлловой), простыми карбоновыми х-тами (уксусной, Г оновой, янтарной) и реже серной х-той (типично для звонов). Все флаваноны, флианонолы и днгидрохалконы — бесцв.
христюпэы, хющоны, флавоны, флавонолы и ауроны — христаллы желтого цвета, антоцианиднны (блыпдаря наличию оксонневой группы) имеют разл. окраску - от розовой до синей и фиолетовой (см. Аняищианм). Ф. легко образрот комплексы с ионами металлов, что используют для их Нцентифихяцин методаыи спектрофотометрин. Антоцианы образуют также комплексы с флююнолами и флавонами в результиге возникновения водородных связей мезщу гидроксильными группами анпщрооснования антоцнанидинов и пщраксильными группами в ароматич.
ядре (копигментацив). В результате такого взаимод, достигается огромное разнообразие окраски цвеэхов растений. Флаван-З-олы, флаван-3,4-диолы и антоцианидины — нестойкие в-ва, леэхо окисляюшиеся при нагр., под действием прамого солнечного света, ферментов пероксидазы и фенолоксндазы. Флавоны и флавонолы, напротив, достаточно стабильны. Другие Ф. занимиот промежуг. положение.
Ф. также значительно различаются мезпэу собой по р.римостн в орг. р-ритеаях и воде и др. физ,-хим. св-ввм. Общий предшественник всех Ф.— 4, 2', 4', б'-тетрапщрохсихажон (ХШ), образующийся в результате иттализируемой ферментом халкон-синтазой конденсации малонил-кофермента А н н-кумарил-коферменга А, далеким предшественником к-рого является шихимовая х-та (ф-лу к-ты см. в ст. Обмен веи(асям); далее тетрапщроксихалкон под действием халхон-изомеразы превращается в 5, 7, 4'-трипщроксифлаванон (нарингенин, Х1Ч), нэ х-рого также ферментативным путем далее образуется большинство Фс ОН Хим. синтез Ф.
обычно осушествлюат конденсацией 2-пэдроксмзцетофенонов с ароматич. альдепщами или ацилированием фенолов с коричными к-тами нли нх производными! в обоих случаях образухнэж пьзрокснхащоны, цихлизациа к-рых в присуг, к-т приводит к соответствузощим флвваненам. Флавоны и флявонолы м.б. синтезированы охислением Ф;А аванонов (напр., пгп действием ЯеОз, НзОз). Флаван-З-олы, ан-3,4-диолы и антоцивнидины обычно получают восстановлением соответствуюших флавонов или !)иаванолов; ан2О2 106 ФЛОКУЛЯНТЫ тоцианидины и.б. также синтезированы из полипшроксибензалщегидов. Ф-ции Ф.в. в растениях разнообразны и не до конца изучены.
Они защищают фотосинтезирующий аппарат клетки Г ий от поврелгдающего муздействия коротковолнового Ф излучения, обладают антимугагенной активностью и играют роль индукторов (сигнальных в-в) во взаимоотношениах растений с михроорганизмами. В ряде случаев Ф, служат защитными агентами при поражении растений патогенами.
Нех-рые Ф., напр. катехин, гесперегин, рутин, кверцетин, а таупке производные халкона и дицщрохалкона относятся х группе витамина Р (см, Биофза«оноиды) и обладюот хапилляроукрепляющим действием. Ф. используют в медицине также в качестве радио- и гепатопротекторов, жслчегонных, диуретич. и др. ср-в. Важное значение Ф. имеют в технол.
процессах пищ. иром-сти, особенно в произ-ве чая, кофе, какао и виноделии, т.к. продукты окисления Ф, ответственны за специфич. вкусовые св-ва, цвет и, в известной мере, аромат продуктов переработки. Лмм.. Зааромстоа М.Н, Юммоаа»мс соса»асам« рмсзростргммгас, мсмаоаюм в фу»сна« с растсамаа, М., 1993, Тьс Датоаоаь, сх Ьу У.В. наг»огас, Т.У. М»Ьгу, Н Маету, Е., Г979; Тьс Ва оаоым аа амоса М мыса Ь ма«с 1980, сд. У.В.
НагЬогас, Н-м.т., 19ЗЗ. М ж За»у«асмо« ФЛОКУЛЯНТЫ, в-ва, вызываощие в жидких дисперсных системах ф л о к у л я ц и ю — образование рыхлых хлопьевидных агрегатов (флокул) из мелких частиц дисперсной фазы (см. Коагуллиия), Наиб. практич, значение имеет флохуляция в водной среде, вызванная высохомол.. Ф.— нолизлеюпролитами или неионогеннмми полимерами. При этом наиб. вероятнат, наз.
адсорбционная флокуляцив — соединение частиц в результате адсорбции отдельных сегментов макромол. цепи Ф. на разных частицах. Возможны также и др. механизмы: взаимод. Между молекулами Ф., каждая из х-рых адсорбционно связана с одной частицей, неадсорбционная флокуляция, напр.
вытсснительная, протехающая по механизму гидрогробных взаимодейсог«ий. Адсорбционная флокуляция происходит, кюг правило, при оптим. соотношении концентраций Ф. и частиц дисперсной фазы. На кинетику и полноту флокуляции, а также структуру и св-ва флокул влияют, с одной стороны, мол.
масса, степень ионизации, конформация макромолехул Ф., с другой — знак и плотность поверхностных зарядов, размер и форма холлоидных частиц, хим. состав их пов-сги. Наиб. эффективна флокуляция при степени эдсорбционного заполнение пов-сги частиц полимером ок. 0,5. Избыток Ф. может не только ухудшить флохулацию, но вызвать обратный процесс — дефлокуляцию, или пепгизацшо. В холлоидных системах с неоднородной по составу дисперсной фазой различают общ)зо (неизбирательную) и селективную (избирательную) флокуляцию. В первом случае флг» купы образ)зотов совокупностью частиц разной природы, во втором — преим, частицами одного из компонентов дисперсной фазы. Сслективность обьясняется специфичностью взаимод.
Ф. с частицами определенного типа. Усилить ие в св-вах пов-сти частиц разного рода и, тем самым, уфжить сслехтивность действия Ф, можно путем введения в систему реагентов-модификаторов, напр. низкомол. злекгролитов или ПАВ. Флокуляция м. б, селективной так:ке в том случае, если максимум флокулирующего действия в отношении частиц разл. типа соответствует разл. равновесным концентрациям Ф. в дисперсионной среде.
Различают неорг. и орг. Ф. Из нсорг. Ф. в прем-сти применяют лишь поликремниевую к-ту. Орг. Ф. — разл. синтетич. или прир. гомо- и сополимеры гл. обр. линейного строения с мол.и. 1 10с — 1,5 10', По способности х злектролитич. диссоциации их делят на неионогенные и ионогенные (поли»лектролиты).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
