Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 115
Текст из файла (страница 115)
В р-циях с твердыми фторсодержащими окислителями, напр. О28ЬГ6, С1хГА6Га, Кх[ГНГ6), Н,ГзБЬ2Геы образуются твердые нелетучие саед., содержащие катион Кпр' (Кпр'Тар, и др.). В р-рах Р. в ВгГ, получен фторид состава КпГ„(д = 4 или 6), гидролизуюшийся с образованием КпОз. Хим. преврашения Р. сопровождаются р-циями, протекаюшими под действием собственного п-излучения. Получение.
Р. получают как побочный продукт в процессе переработки урансодержаших руд после перевода Ка в 1'А-ные р-ры соляной или бромистоводородной к-ты. Выделяемую из р-ров смесь газов-Н„О,, Не, Кп, СО„Н1О, углеводородов -очищают от Н, и Од на нагретых до 1000 К медных сетках, от к-т и влаги-сорбцией на КОН и Р,О„затем Р. конденсируют охлаждением жидким Нх и отгойкой удаляют остаточные газы. Определение.
Качественно и количественно Р. опрелеляют ионизац. методом по энергии а-излучения и сцинтилляц. методом. Применение. Р. используют в медицине для приготовления радоновых ванн, в с. х-ве для активации кормов домашних животных, в металлургии в качестве индикатора при определении скорости газовых потоков в доменных печах, газопроводах, в геологии при поисках радиоактивньы элементов в природе и др. Мировое произ-во Р. оценивается в 10 с мз/год. Оси, часть Р. в помешениях накапливается из строит. материалов. Прелельно допустимое поступление 221Кп через органы дыхания 146 МБк/год, допустимая концентрация в воздухе 55,5 Бк/л, предел годового поступления в организм 3,6 х 10' Бк, предельная концентрация в воздухе при 40-часовой работе 1,5 !О' Бк/м'. Р.
открыли в 1900 Э. Резерфорд (1"Кл) и Э. Дорн и А. Дебьерн (2"Кп). В 1903 Ф. Гизель и Дебьерн открыли 2'9Кп Лмнл Раднокнмн н химию ядерных аронессов, под ред. А. Н. Мурина, Л. 1960: Фннксльштейнд.н, Инертньм таты, 2 нхд., М, 1979, Свойства тхементов, нод рсд. 1 В Самсонова, 2 н а, М., 1976, Зуе~о ц, аьнъосмм.
а 1ач 19йз, т. 72 и 1/д р 161-71. Л. К. Гокоам. 339 РАйМЕРА-ТЙМАНА РЕАКЦИЯ, получение ароматич. о-гидроксиальдегидов формилированием фенолов при нагр. с хлороформом и шелочъю, напр.: но Р-цию обычно осушествлают в этаиоле или пиридине. Наряду с о-гидроксиальдегидом, как правило, образуется незначит. кол-во дара-изомера, особенно в тех случаях, когда ордер-положение в исходном феиоле занято. Вмо.
сто СНС1з моукно исполъзовать др. галоформы-СНВгз и СН!з. В Р.-Т.р. вступают алкил-, алкокси- и галогенфенолы, причем легче всего реагируют саед., содержащие указанные заместители в дара-положении к гидроксигруппе. Выходы о-гидроксиальдсгидов обычно меньше 50У . Наличие в ароматич. ядре электроноакцепторных заместителей (БОзН, СООН, ЫО1 и др.) затрулняет р-цию, и выходы ожидаемых продуктов обычно невелики. В случае о- и д-алкил(ария). фенолов нарялу с о-гидроксиальдегилами могут образовываться гем-производные (а нам альп а я Р. -Т. р.), напр.: На Н СН1 СНС! Механизм р-ции включает образование иэ СННа1э под действием щелочи лигалогенкарбена, к-рый атакует фенолят-аннан: Нс! ~аа Но Формилироваиие фенолов возможно также действием на них галоформа при УФ облучении (т.
наз. фат ох имическая Р.-Т. р.). В этом случае р-ция осуществляется по радикальному механизму (генерируются феноксидьные радикалы и СННа!,): Н Н лН ,СНО ~НнИыуь нны, Н,О и» ~НННМ! но Н Н ННа1, Аналогично происходит формилирование )ьу,)е-диалкилание линов. В р-цию, подобную Р.-Т.р., вступают также гидроксипроизводные ряда нафталина, хинолина, трополона, тиазола и др., напр.' 340 РАКЕТНЫЕ 175 Изоэлектронные аналоги фенолов (пиррол, индол и их производные) реагируют с галоформами по механизму Р.
— Т.р. с образованием соотв. альдепщов и гем-замепгеиных производных, напр.: НО СН,-~„;3-СН, — СН,-~, Н, + СН,-~~~(,'„""В Н В нек-рых случаях в условиял Р,— Т.р. наблюдалось рас ширение кольца вследствие внедрения днхлоркарбена (Ч а мичана — Деннштедта р-ция), напр.: Н Р.-Т, р, находит практич.
применение, напр., в иром. синтезе салнцилового альдегида. Р-ция открыта К, Раймером и Ф. Тимавом в 1876. л т трюс у э.. в об' Органическяе рсакнвн, пер, с англ., сб. 9, м., 1959, с. 45-81; Обшас оргсянчестлс ч мпя, пер, с англ, т. 2. М, 1982, с. 311-12: тчупьегк ц,, ссьею. ае .», 1960, ч. 60, уь 2, р 169-84, Огбапн гессповс, ч. 28, Н.У., Шбг, р. 1. Л. 4. Хгиф Г РАЙССЕРТА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов взаимод. хлорангидрилов карбоновых к-т с хинолином и синильной к-той (или КСХ) и последующим кислотным гндролизом образующихся 1-ацил-2-циано-1,2-дигидрохинолинов (соед. Райссерта, ф-ла !), напр.; ЕС(О)С1+ КСХ + цг(С! ис! СХ С((О)й — с ЯСНО + + ХНеС3 СОН 'В Р-цию осуществляют в водной или в безводной среде (напр., в бензолс или жидком оО2).
Возможно также ее проведение в условиях межфазного катализа, напр. в присут. бензилтрнметиламмонийхлорила в системе СН,С12 — НЗО. Выход соед. Райссерта составляет 35-95%. Гидролнз последних в кислой среде (обычно используют Н2БО4, Н,РО, НС1 или НВг) почти с количеств. выхолом приводит к соответствующим альлегидам и хинальдиновой к-те (Пу Вместо хинолина в р-ции можно использовать его замешенные (положения 2 и 3 должны быть не заняты), а также изохинолин и фенантридин. Предполагают, что механизм гидролиза соед.
Райссерта включает образование промежут. аммониевых соедг — 8-» ЕСНО + + ХНС1 СООН 341 Введение элехтроновхценторных заместителей в молекулу хлорангидрида карбоновой к-ты или хинолина (изохинолина) снижает выходы соед. Райссерта. Р.р., являясь общим метолом получения алифатич., циклоалнфатич. и ароматич. альдегидов, находит также применение в синтезе соединений Райссерта, к-рые широко используют для синтеза гетероцихлич. карбоновых к-т н их нитрнлов, гетероциклич. спиртов, а также алкилированных хинолинов и нзохиналинов. Р-цня открыта А.
Райссертом в 1905. Лс с Моасттиг Э, в сб: Органические рсакпин, пер. с аягл, сб. В, М., 1956, с. 288 332, Об!лая органическсс камна, вер, с англ., т 3, М., 1982, с. 653-66; с ь 6 нечет! к. (с. о ], сбулгь. сопнпнпск 1983, ч. 13, уь 13, р. !095-101 С. К. Смврлсс, РАКЕТНЫЕ ТОПЛИВА, используют как источник энергии и рабочее тело длл создания движущей силы в ракетных лвигателях (РД), применяемых в космичч авиацо военной и др. областях техники. В зависимости от назначения и типа РД обычно различают жидкие, гелеобразные, твердые и гибридные Р. т. Энергетич. показа шли и эффективность Р.
т. характеризуется уд. единичным импульсом Р„, (отношение тяти двигателя к расхопу топлива в единицу времени), к-рый определяется т. наз. теплопроизводительностью (т топлива и термнч. кпд двигателя ту,: Р„, = тц, Й. Жидкие Р.т. (ЖРТ) подразделяют на олно- и двухкомпонентиые. Однокомпонентные топлива, не нуждающиеся при сгорании в подаче окислителя извне,-соединения типа гидразина ХЗН„ этиленоксид,Н Оа(при нагр в камере РД распадаются с выделением большого кол-ва теплоты и газообразных продуктов), орг. нитраты (типа метилнитрата, нитроглицерина), низшие нитропарафины — обладают относительно низкими энергетнч. св-вами (напр., 100%-ный Н,О2 имеет и = 2,9 МДж/кг н Р„= 145 с); применяют как всйомогат. топлива для систем управления и ориентации летательных аппаратов, приводов турбонасосов РД. Двухкомпонентные топлива состоят из горючего и окислителя.
Горючим служат. лигронно-керосиновые и керосино-газойлевые нефтяные фракции (пределы выкипания 150-315'С), жидкий Н„СН„С,На, спирты (напр., этиловый, фурфуриловый); Х Н н его произволные (1,1-диметил- и фенилгндразины и др.); жидкий ХН3, анилин, мстил-, диметил- и триметиламины; бороводороды типа В„Н „- дека- и дибораны, днгидробораны В„Н„,6 типа пентаборана; металлсодержащне соед. (гомог.
системы) — трнэтилалюминий, гидриды МеН2, борогидриды Ме(ВН4)„, ГДЕ Ме-А1, Ц, Ве; гетерог, суспензии металлов в ХгН и углеводоролах. В качестве окислителя, напр., применяют; жнлкий О,, Н2О3; конц. НХО,, ХО, Х,О4, тетранитрометан; жидкие Р и С1,, ОГМ С1Р3, Х03 Р. При подаче в камеру сгорания 1тД этй топлива могут самовоспламеняться (конц. НХО, с анилином, Х2О, с Х,Н4 и др.); иногда самовоспламенение нс происходит (йапр., смесь О,-Н,). Прн использовании суспензий металлов в горючем, напр. Ве в жидком Н,, удается повысить Р„; макс. импульс имеют ЖРТ: Нг — Р„ Н, -ОР1 (412 с), Нг — Ог (391 с). Гелеобразные Р.т.
(ГРТ)-обычно загутценное солями высокомол. орг. к-г или спец. добавками горуочее, напр. Х,Н, либо углеводороды, реже-входящие в состав ЖРТ окислителн. Повышение Р л достигается добавлением порошков металлов (Х1Н4- е-Ог и др.). Твердыс Р.т. (ТРТ), полразделясмые на баллнститные (прессованные — нитроглицериновьге пороха) и смесевые (литые), применяют в виде канальных шашек, горящих по внешней либо внутр. пов-сти зарялов. Смесевые топлива— гстерог. смеси окислителя (как правило, ХН С)О4, б0- 70%), горючего-связующего (разл, каучуки, напр. бутйлкаучук, нитрильные, полибутадиены, ! 0-15%), пластнфикатора (5-10%), металла (порошки А1, Ве, Мй и нх гидридов, 10- 20%), отвердителя (0,5-2,0%) и катализатора горения (0,1-1,0%); Р„= 200 с.
Осн. преимущества применения перед ЖРТ: отсутствие необходимости предварит. заправки им РД перед стартом и постоянная готовность к нему; относит, простота конструкции и эксплуатации двигателя. 342 176 РАМАН ОВ СКАЛА Гибридные Р.т.-системы, еодержащие горючее в твердом состояыии (в камере сгорания), а окислитель-в жидкой фазе (в отдельыой емкости) или наоборот. Напр, горючими могут слу|кнть| отвержденные нефтепродукты, ТЗТЗН4, полимеры н их смесы с порошками — А1, Ве, ВеН„ Е!Н, или окислнтелями- Н)ь(ох, Тч(2 Ос, Нз О, РС1О,, С1Рз, Ох, Р„ОРЗ. Макс.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
