Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 294
Текст из файла (страница 294)
Прн этом для аттестации сиитезнров. газовых смесей в кач-ве стандартньж образцов на высшем уровне точности пользуются результатами экспериментов, проведеннык в носк. лабораториях. Л т: Коляврввдк Мвгровопвивввв евиози газааевате всеех юнврч«еа М„!Эбц тхоравьвене ИП., Хвтоивгечесвея аиьео иоевявхою сома° е мэов, м„) 9я; гяее ее л ь (е ав), «хс хмелит. эниияч 198Х ъ 37, ь в, с пеь-зц Аиалнтвчесваз ваэвнив спвяттесюьиз, евь а англ., М, Швэ ж Ы. драхм. я. м. Нвчвч, А, в. голаьвв ГАЗОДУВКИ, см. Кемлрвссорныв ма~ионн.
ГАЗО-ЖИДКОСГНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ГЖХ, газо- жидко-твердофазная хроматография), вид хроматографии, в к-рой подвижной фазой служит газ, а неподвижной-жидкость, нанесенная тонхнм слоем ( ~ 100 нм) на твердый носитель; вариант газовой хроматографии. Нсполвнжная жидкая фаза (НЖФ) должна быть термически стабильной, химически устойчивой, иметь небольшую вязкость. В кач-ве НЖФ используют (),(У-дигядроксидипропионнтрнл, диглицерол, сквалан, три-л-крезллфосфат, эвтектич. смеси, напр. )Ча)ЧОэ (18,2;4) + КНОэ (54,5У) + ),ПЧОз (27,3;4), и дР. Особую селектнввость проявляют комплексообразуюшие НЖФ, напр. р-р соли Ай(1) в этилеиглнколе, к-рый позволяет разделять непредельные соединения, в т.ч. их циси лхэенс-изомеры.
Термически стойки и селективны полиэтиленгликоли (устойчивы до 225'С), полиметнлцианоэтилсилохсаны (до 275'С), апиезон (.-смесь углеводородов разветвленного строения (до 300'С), полиднметилсилоксан (до 350'С), полиметилфенилсилоксан (ло 375 С), полиметилкарборансилоксаны (до 400 'С) Слой жидкости на твердом восителе служит для улучшения массообмсна разделяемых соед. между подвижной н неподвижной фазами.
В кач-ве носителей используют специально обработанные для снижения адсорбц. активности днатомиты (пветохромы, динахромы, хромосорбы), материалы на основе полнтетрафторэтилеиа (полихромы), неорг. соли (хлориды, сульфаты) и др. Удельная пов-сть носителей составляет 0,1-1,5 м'/г.
Прн проведении ГЖХ в капилляриой колонке роль твердого носителя выполняют виутр. стенки капилляра. Удерживание разлеляемых саед. обусловлено их растворением в НЖФ н адсорбцней на границах НЖФ с твердым носителем и газом-носителем. В ГЖХ измеряют истинный объем удерживания Ул: ия К,с, + Ки б, + К, К, э„ где Кь Кв~ н К,-константы распрелеления исследуемого соед. в системах соотв, жидкость-гац пов-сть жидкости— газ и пов-сть твердого носителя — жидкость, ц — объем НЖФ, б~ и 5, — площадь пов-сти соотв Н)КФ и твердого но. сителя.
Разработаны методы, позволяющие количественно 918 472 ГАЗОЙЛЬ опРеделить вклад в величинУ )гм всех осн. видов взаимодействия в-ва с НЖФ и, следовательно, вклад адсорбции в-ва на межфазных границах, к-рый может составлять от 0,0! до 90)г, а также вклад растворения в-ва в НЖФ. Хроматографич. зоны идентифицируют при сопоставлении величин удерживания компонента анализируемой смеси и эталона, причем используют совокупность данных по удержанию саед. на колонках с разл, по природе НЖФ. Идентификацию часто проводят по относит.
величинам удерживания, т.к. они определяются с существенно большей точностью, чем абсолютные (погрешность меньше в 2 и более раз). Наиб. широко используют индексы улерживания Ковача 1, шкала к-рых построена на основе характеристик удерживания нормальных алканов; при увеличении числа атомов углерода в молекуле и-алкала на единицу 1 увеличивается на (00: 76(гугщ(гдгю) (й (! Луге 777~ Я(г!) где х-число атомов углерода в и-алкаие, к-рый элюируется перел 1-тым в-вом; (г+ !)-число атомов углерода в и-алкаие, элюируемом после 1-того в-ва; Ко (,), !',9(,! и )гя(гаг! —.исправленные объемы удерживания соота г-того в-ва и двук и-алканов с л и (д+ !) атомами углерода.
Величина 1 лля ланного соел, существенно зависит от типа используемого сорбеита. Напр., индексь удерживания зтилформиата для разл. силоксановых НЖФ составляют 487, 605 и 766. Алсорбцня исследуемы саед. иа межфазных границах приводит к тому, что относит. объем удерживания в общем случае определяется не только отношением констант распрелеления данного и стандартного соед., ио и адсорбц сввами пов-стой раздела НЖФ-твердый носитель и газжидкость, т.е.
гц и 1 не являются хроматографич. константами в.ва. Хроматографич. константой 1-того соединения служит инвариантный (предельный) индекс улерживания 1а;, учитывающий взаимод. данного соед. только с НЖФ: 1.= ПЮ ПЮ ГДЕ К7((, Кц,у И Кц,а,)-коэф. распределения в системе НЖФ-гаэ соотв. 1-того в-ва и лвух стандартных соедч молекулы к-рых содержат г и (г+ !) атомов углерода, причем Кп,! < Куш < Кц,е,!. Дпя ОПРЕЛЕЛЕНИя 19; ИЗМЕрявт ЗпаЧЕ.
ния 1 лля данного 1-того соединения (1(б) на песк. колонках, отличающихся солержанием НЖФ. При продвижении хроматографич. зоны в потоке газа- носителя пронсхолит одновременно ее расширение (размывание), гл. обр. вследствие вихревой и продолъной лиффузни, а также конечной скорости межфазной массопередачи. При малых скоростях газа оси. причина размывания— обычно продольнай диффузия, при больших-конечная скорость массоперелачи.
Эффективность колонки, характеризуемая высотой (Гу), эквивалентной теоретич. тарелке (ВЭТТ), описывается урнием Ван-Деемтера: 270 8 й г17' и = 2)ы( + — 9 +— — и, и я' ((+й)' 07 где )ч у-постоянные; др-диаметр частиц сорбеита; Ва — коэф, лиффузии в-ва в газовой фазе; и-линейная скорость газа-носителя в колонке; й = ул/!гм-козф. емкости, илн коэф. извлечения; рм -объем удерживания лесорбируемого компонента (мертвый объем колонки); 47-эффективная толщина пленки НЖФ; 07-козф. диффузии в-ва в жидкой фазе, Использование узьния Ваи-Деемтера позволяет оптимизировать условия хроматографич.
разделения. ГЖХ применяют для разделения и анализа саед., к-рые могут быть переведены в парообразное состояние без разложения, а также для определения таких физ.-хим. характеристик в-ва, как константа распределения, константа ком- 9!9 плексообразования, теплота растворения, коэф. активности и др. ГЖХ используется также для исследования кинетики жидкофазных р-ций, протекающих в хроматографнч. колонке между летучим реагентом и нелетучим в-вом, растворенным в жидкой фазе. Преимушества ГЖХ по сравнению с гпуопдсорбциопиой хроыамограгузыей: возможность простого изменения разделительной способности сорбепта путем направленного подбора оптимальной НЖФ, получение симметричнык зои разделяемых соед н лучшая воспроизводимость св-в сор. бента.
ГЖХ была предложена А, Мартином и Р. Сингом в !94! и реализована А, Джеймсом и А. Мартином в !952. Л .. НогсрсСД Диувст РС„Газ мииоетиая ро ага рафаи, «ср е свгл, л. !966; Бсрсзгии Вг., па омг в В и, с д ек а к и. тверлые итсли в газовая зромато рафив, М., Муз; Суп В. Нвсал иые «олоикв в газов П «ромвтографии, псз с ви л.
М, !977, Га>омя зр м р ( в сфтскимви М„7976; Бсрсзкии В Г., Газо-. лм тзсрл фазилю «р м о рфию, М., 7986. Ое. такое лит. при ст. Газееая кра а граф В Г. Б р з ГАЗОйЛЬ, смесь углеводоролов разл. строения, преим. ф— Сзз, и примесей (гл. обр серо-, азот- и кислородсодержаших) с пределами выкипания 200-500 С и мол.
м, !50-500. Производят дистилляцией нефти или пролуктов ее переработки. При прямой перегонке нефти в условиях атм. давления получают атм. Г, (фракция с пределами выкипания 270-360 С), при давл. !0-(5 кПа-вакуумный Г. (350-500'С). В зависимости от природы нефти углеволородный состав Г.
изменяется в широких пределах (содержание парафино-нафтеиовых углеводородов 20-70;У остальное-ароматич. углеводоролы и примеси, содержащие гетероатомы). Атм. Г.-компонент дизельного топлива (до 20;~) или сырье для каталитич. крекинга. При гидрокрекинге и каталитич. крекинге вакуумного Г., а также при термич. крекинге и коксовании нефтяных остатков (напра мазута или гулроиа) получают фракции с пределами выкипания 200-360'С (т. наз.
легкий Г.) и 360-500'С (т. наз. тяжелый Г.). Легкий Г. подвергают сначала облагораживанию, что позволяет значителъно снизить содержание примесей гетероатомных соел. (напри 5 с 0,7-1,3 до 0,2-0,5/З и используют как добавку к дизельному топливу (до 30;г). Тяжелый Г.-ьзаловязкий компонент котельного топлива (до 20";г,').
7 мл Смидович ЕВ. Крек г»сфт вага сырья и псрерэботм углевода. родвыя газов, 7 взл М, !980 7т мло и переработки исфтв и газа, ч. 77. Ру. лии м Г, драбкив А.е„кра к л е рл очиик иефтсперабогчака. Л„7980. Эрик В.и„расива МГ., Руд М.Г„Химиа и т к олоп исфти и св 7 юд Л, йбэ. В.М. Кург,и .. ГАЗОПРОНИЦАЕМОСТЬ, св-во материалов пропускать воздух и др. газы прн наличии перепада давления. Зависит от типа материала, его хим. приролы н структурных характеристик, а также от природы газа и т-ры.
Г. присуща в большей или меньшей степени всем материалам. Коэф. Г. выражается кол-вом газа, прошедшего при нормальных условиях в единицу времени и перепаде давления, равном елинице, через единицу пов-сти материала елиничной толщины. Г. пористых керамич. Материалов зависит от величины и формы пор, а также от характера их расположения. При одинаковом значении открытой иорысвгосты Г. пропорциональна квадрату среднего диаметра пор. Открытые поры, ответственные за пропускание газа, наз. проницаемыми. Обычно определяют объемную Г. При малых перепалах давления объем газа, прошедшего через образец материала при стационарном потоке, определяют по ур.нию: Д 7 м = К вЂ”.— Ар, П где К-коэф.
газопроницаемости, 6 и 8-соотв. толщина и площадь изделия, т)-линамич, вязкость газа, г-время, Ар-разность давлений газа по обе стороны образца материала. Определение Г. имеет большое значение, особенно длл изделий строит. керамики и керамич. фильтроа Г присуща тахже беспористым материалам, в частности полимерам, металлам и стеклам, Наиб. высокой Г.
обла- 920 дают каучукоподобные полимеры, а нз ннх-кремннйорг. каучуки, поннженной-орг. стекла, крнсталлнч. н структурнров. полимеры, Коэф. Г полимеров увелнчнвается с повышеннем гибкости макромолекул н уменьшением межмол. взанмолействня, а также прн ввеленнн в линейные полимеры пластификаторов. Г. сетчатых полимеров уменьшается с увеличением числа поперечных хнм. связей между макромолекуламн (т.е. степени сшивания).
Прн опрелеленнн Д полимерных материалов не учитывают лннамнч. вязкость газа: ХАРАКТЕРИСТИКИ ГАЗОТУРБИННЫХ МАСЕЛ, ПРНМЕНЯХМЫХ В СССР К см з. вм- терм ь м с!с или. Раб ий цп'с — егс 050'С1, нн об. примен на Нсфтаныс масла для ам лет в и темп й те ваки мав вязкие высо оеяззие д я суповой ек. ники 2.7-7,0 СОСО-5080 750 — 55 7,5 9802 зуб — 57 зб-25 От — 7! ло з50 зу Π— 78 ы зуб — От — 35 ло зеб 2.5 !лоб 775 — Су С тстнс, масла дпя с м мтов и нами й тсзнн«н нв ос шве зфи. р в себапино.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
