Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 10
Текст из файла (страница 10)
кривой автокаталнтич. р-ции характерны (см. рнс.): период индукции и, когда р-ция протекает очень медленно; восходящая ветвь Ь, соответствующая увеличению скорости р.цни р (щ)щ» О, где 1-время); точка перегиба с в момент времени, когда скорость р-цин достигает макс. значения рхмм(др/й = 0); ветвь 1(, соответствующая уменьшению скорости рцнн (Йр/((!с 0). Кипятит «ривая накопяснав про- дукта в акт»катани ич. Р-инн.
8 т Для автокаталитич. рции А-тлм где А-исходное в-во, Е-продукт, обладающий каталитич. действием, скорость р.ции во мн. случаях описывается урнием: р = й [А]" [а]™, гле [А! и [21-концентрации в-в А и Е, л и т — порядки р-цин по этим в-вам, й — константа скорости. Для кинетич. описания таких р-ций удобно использовать безразмерные характеристики: степень превращения л = [а]/[А]о, где [А]о-концентрация в-ва А в момент времени ! = О, и величийу т = ]([А] ' '!.
Точке перегиба на кинетич. кривой и значению р „ соответствует степень превращения х =т/(и+ гл). Параметры й, ич и л определяют из экспериментальных данных. При х«1 можно считать р = = ]! [А]о [2]", тогда 1п р = 1п(й [А1~) + гл 1п [а]. Отсюда П)=й)пр/А1П[а]. ОнрвдЕЛИВ Х И Зиая ИЬ НаХадят Л= м(1 х )!х и ]с с' асс/[А2ытвкс [Х]микке ° В таблице пРи- 17 АВТОКОСМЕТИКА 21 ведены значения х и р, для разных л, !я и т. Если р.ция катализируется не конечным продуктом, а промежут. в-вом, р = е в момент времени, когда становится мексимальной концентрация промежут. в-ва (прн малой степени превращения). СТЕПЕНЬ ПРЕВРАЩЕННЯ ВЕЩЕСТВА х Н МАКСНМАЛЬНАЯ СКОРОС!Ъ Ркпкцин ° „, для Автоклтллнтнческой Реакции А-г (параметры П м и т пояснены в таксы) я м с х с ! [А]с (ж! [А]! Мх — 1»хс к Е хс 1п х (! «) « 1» х,(1 — «) к 1» к (1 — х) е 02 « — х, ад) ! [А]! г 1(3 ! -« 1 1 а(27 а [АВ а[А]'+"и'м" я м (хс —.т' )(м — 1) ' при «м! м (но мт'" Л т, денисов Е т„кинетика сомомиаых «имичмкпя рсакниа, М., Ш)8; Кондратьев В Н., Никитин Е Е., Хи«немы!серо!ассы в там«М„)981.
с 18-1 9. Е.т. Дс ясов АВТОКОЛЕБАТЕЛЬНЬ]Е РЕАКЦИИ, см. Калеби»мльиые реакции. АВТОКОСМЕТИКА (антопрепараты), хим. препараты, предназначенные для продления срока службы, улучшения условий эксплуатации н поддержания красивого внеш. вида автомобилей, мотоциклов, мотороллеров, менелае, велосипедов, катеров. Ср-ва А, подразделяют на моющие, чистящие, полируюшие, защитные, герметизирующие, вспомогательные, а также эксплуатационные (см.
Технические леидкости). Моющие ср-ва (автошампуни) содержат ПАВ, напр. алкилтриметиламмонийхлорид (5-9%) и ингибиторы коррозии, напр, алкнлдиметиламиноксдц (до 10/) не оказывающие разрушающего действия на лакокрасочные покрытии, металлич. и резиновые детали, а также р рителн, напр.
нзопропиловый спирт (10-20%), отлушки (0,5-0,6%) и воду (до 70;„'). !8 Помимо автокаталнтяч. р-цнй, с самоускорением протекают: !. Самосопряженные р-ции, в к-рых индуктор-конечный продукт. 2. Цепные рнии, если в исходной смеси присутствует ипгибитор. По мере его расходования скорость обрыва цепей уменьшается, соота возрастает концентрация активных центров, и р-ция ускоряется 3. Цепные разветвленные р-ции в условиях нестационарного режима Самоускорение вызывается увеличением концентрации активных центров в ходе р-ции из-за преобладания разветвления цепей над их обрывом. Так, скорость горения Н описывается с достаточной точиасп ю ур.пнем А р=йх(1 — х), где х= [От]/[От]о 4. Окисление орг.
саед. вследствие образования промежут. в-в (пероксидов, альдегидов), вызывающих вырожденное разветвление цепей. 5. Радикальная полнмеризацня при глубоких степенях превращения, когда резко возрастает вязкость среды, замедляется рехомбинацня макрорадикалов и вследствие этого увеличивается длина кинетнч. цепи. б. Р-ции с участием твердых тел, к-рые локализуются на пов-сти раздела твердых фаз реагента н продукта. 7.
Сильно экзотермич. р-ции, когда в условиях нескомпеисированного теплоотвода начинается саморазогрев системы или пов-сти катализатора (для каталнтич. процессов) Саморазогрев может привести к взрывной р-ции или «воспламенению» пов-сти катализатора Во мн. случаях скорость самоускоряюшнхся р.ций формально описывается ур-пнями, сходными с теми, к-рые приведены в таблице для А. 22 АВТОЛЫ Чистящие ср-ва (автоочистители) применяют для очистки деталей автомобиля от не удаляемых с помощью моющих ср-в загрязнений — продуктов, образующихся при сгорании бензина, эксплуатации аккумуляторных батарей, окислении металлов и т.д, В состав, иаир., автоочистителя ржавчины входят; Н РО (18,5%), 81О (5%), ингибитор коррозии (2,5%2 метилцеллюлоза (2%), вода (70%1 Йо лир у ю щи е ср-ва (автополироли) предназначены для полировки и устранения мелких дефектов покраски кузова автомобиля. В зависимости от состояния покрытия азличают полирующие составы для новых, обветренных 2 — 3 года эксплуатации автомобиля) и старых (более 3 лет) покрытий.
Автополироли для новых покрытий содержат, напр., оленновую или стеариновую к-ту (3,5%), ингибиторы коррозии (триэтаноламин, 4,7%), р-рители (уайт-спирит, 24%), спец. добавки-диатомит (6,5%), красители (0,0005%) и т.п. Такими препаратами можно удалять стойкие загрязнения. Кроме того, заполняя мнкропоры и микротрещины покрытия, А. образуют сплошную пленку, к-рая защищает покрытие от воздействий окружающей среды и восстанавливает его блеск. Для обработки обветренных и старых покрытий служат автополироли на основе абразивных материалов (напри электрокорунда). Зашиты ы е с(»ва применяют для предохранения от коррозии днища, шасси н т.д., а также для зашиты лакокрасочных покрытий, резины, стекол и др.
деталей. К этим ср вам относятся мастики, эмали, смазки, грунтовки. Пример — защитная автосмазка-консервант в аэрозольной упаковке, в состав к-рой входят техн. Вазелин (20%), хладон (35%), уайт-спирит (45%у Герметизирующие ср-ва (автогерметики) применяют при эксплуатации или ремонте автомобилей для быстрого устранения неплотностей и поврех<лений (течь в радиаторе, трещины, раковины, нарушение уплотнений стекол салона и фар н др.). В кач-ве автогерметиков служат: препараты на основе эпоксидных смол; ср-ва, содержащие, напр:., силиконовую замазку (98,4%), Б(О (1%) н сажу (0,6%); пасты-прокладки, в состав к-рых входят, напр., асбест хризотиловый (40;с;), жмых подсолнечника (40%), карбоксиметилцеллюлоза (10%), железный сурик (9%) и бензойная к-та (1%) Вспомогательные ср-ва предназначены для удаления старых лакокрасочных покрытий, подготовки пов-отей для нанесения антикоррозионных покрытий и т.п.
Одно из таких распространенных ср-в, позволяющих удалять старые покрытия, содержит: дихлорметан (68%), ксилол (9;Я, НСООН (6%), Н,РО» (3%), эпоксидную смолу (12%). парафин (2%). Ср-ва А. используют в виде жидкостей, порошков и пист. Ряд А, выпускают в аэрозольных упаковках (см. Быюоеал химия). Мн. автопрепараты огнеопасны и токсичны, поэтому при работе с ними необходимо соблюдать правила техники безопасности. Лнн <м. ири и<. Бичи<и» иннин.
жы. Юдин АВТОЛВ1 (от авто(мобиль) и лат. о1(ешп)-масло), устаревшее название моторных масел, применявшихся в СССР в 20 — 40-х гг. для смазывания автомобильных и тракторных двигателей виутр, сгорания. А.— дистиллятные нефтяные масла сернокислотной или селективной очистки с кинематич, вязкостью от 25 до 120 мм~/с. Ужесточение условий работы двигателей привело к замене А. маслами, содержащими присадки, улучшающие их стабильность, предотвращающие образование осадков и нагаров и т.л. В.
В. Сини»ни. АВТОМАТИЗИРОВАННОЕ ПРОЕКТИРОВАНИЕ х и м ических производств, осуществляется в диалоговом режиме <<проектировщик-ЭВМ» с использованием мат, моделей проектируемых объектов. С помощью А.п, резко сокращаются сроки проектирования и численность проектировщиков; быстро оценивается большое число альтернативных вариантов по организации произ-ва и выбираются оптимальные; проектировщики освобождаются от трудоемкой рутинной работы по оформлению документации. А.п. реализуется в виде систем автоматизироц проектиро- 19 ваиия (САПР), к-рые состоят из техн, ср-в, системного и прикладного мат. обеспечений и ср-в ведения диалога.
Технические средства содержат одну или песк. ЭВМ с развитой периферией, включая широкий набор устройств для ввода в ЭВМ информации (цифровой, текстовой, графич.) и ср-ва отображения (дисплеи, графопостроители, печатающие устройства). Системное математическое обеспечение включает программы обслуживания внеш. устройств ЭВМ с целью обеспечения удобства ведения диалога и эадашш информации; оперативного изменения заданий на проектирование; обслу<кнвания собственно ЭВМ. Прикладное математическое обеспечениемат. модели объектов проектирования, к-рые составляют основу САПР и обычно представляются в виде т. наз, модулей, оформленных согласно спец. правилам организации систем (представление исходных данных, результатов расчета и т д). САПР реализует все общие этапы проектирования-выбор строит.
площадки, проектирование зданий, технол. аппаратуры, сантехники, электрооборудования н др. Технол проектирование хим. произ-ва включает: 1) формирование информац. базы; 2) выбор способа реализации процесса; 3) выбор оборудования; 4) синтез химнко-технол. схемы (ХТС) В соответствии с этими этапами САПР содержит подсистемы информац.
обеспечения, технол. расчета установок и их комплексов, конструкц. Расчета оборудования, синтеза и анализа ХТС. Формирование информационной базм состоит в подборе исходных данных на проектирование н осуществляется подсистемой информац. обеспечения, Эта подсистема представляется в виде банка данных (комплекса программ), обеспечивающего неизбыточное хранение и оперативное введение данных, а также независимость от них прикладных програл<м. Банк данных содер::кит всю требуемую для проектирования информацию: физ.-хим, своиства в-в и материалов, перервбатываемых в данной отрасли; эксплуатац. карактеристики оборудования хим.