И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 157
Текст из файла (страница 157)
И-черно-серые кристаллы с фиолетовым металлич блеском, легко образует фиолетовые пары, обладающие резким запахом, кристаллич решетка ромбическая, а = 0,4792 нм, Ь = 0,727! нм, с = 0,9803 нм, поострансгв группа Супса, 8=4 молекулы 1,, т пл 113,5 С, т кнп 184,35'С, плоти тверлого 4,940 г/см', жидкого 3,960 г/см' при 120'С 1 з 546'С, рз,„, ! 1,4 МПа, г( „, 1,64 г/смз, для твердого 18 С 54,44 Дж/(моль К), ЬНы 15,67 кДж/моль (386,75 К), ЛНбя„41,96 кДж/моль (457,5 К), Я~ее 116,13 Дж/(моль К), для ! (газ) Соз 20,79 Дж/(моль К), ЛНг~з 106,762 кДж/моль, Я!аз 180,67 Дж/(моль К), ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым И !8 р (в мм рт ст ) = 3594,03/Т-1- 0,0004434Т- 2,9759 18 Т-1- 21,91008, тсплопроводность твердого 0,449 Вт/(м К) при 300 К, жидкого 0,116 Вт/(м К) при 386,8 К, р твердого 1,3 10'» мкОМ см (293 К), с твердого 10,3 при 23'С, жидкого 11,08 при ! !8'С, т! жидкого 2 286 !0 ' Па с (126'С), газа 17,85 !О Пл с (126'С), у 3688 10 з Н/м' (126'С), лп"а 1,98 252 ИОДБЕНЗОЛ Стандартный электродный потенпнал И.
в водном р-ре ((зД ) + 0,535 В. И, раста. в большинстве орг. р-рителей. Р-ры в углеводородах, их галогенопроизводных, нптросоединениях и СБз окрашены в фиолетовый цвет, в воде и орг. р-рителях, содержащих Х, Б н О;в коричневый. Р-римосчь (г в ! кг) при 25'С: в гексане 13,2, бензоле 164,0, СНС!з 49,7, СБд 197,0, СС14 19,2, этаноле 271,7, диэтиловом эфире 337,3, воде 0,34.
В присут. иодидов металлов р-римость И. в воде сильно увеличивается. В водных р-рах И. частично гидролизуется: 1д + Н,О зк НЮ + Н' + Г (константа гилролиза 5 !О 'з при 25'С). По реакц. способности И. уступает Р„С1д и Вг,. Со мн. в-вами (С, Хд, Од, Б, Бе) непосредственно не взаимодн с Нз, 81 и мн. металлами реагирует только при повыш.
т-рах. Из неметаллов И, легко взаимод. с Р и Аз, образуя иодиды, а также с др. галогенами, давая иедгсгалогенные соединения, напр. !Рд, 1С1„!Вг. Металлы из-за образования на пов-сти защитной зьтейки иолида энергично реагируют с И. только в присут. влаги. Тг, Та и их сплавы, Ай и, в меньшей степени, РЬ стойки к действию влажного И. В водных р-рах щелочей и карбонатов плут р-ции; 31, + бХаОН -з Ха1Оз + 5Хя1 + ЗН,О 31, + ЗХазСОз ь ХаЮз + 5Ха1 + ЗСОз И.
легко выделяется в своб. состоянии из р-ров его солей даже при действии слабых окислителей, напр. солей Рез' и Со", а также НХО,. Сильные окислители, напр, хлор и гипохлориты, окисляют в водных р-рах И, до иодноватой к-ты Н!О,, И. легко восстанавливается сероводородом, Ха,Б,О, Х Н„и др. восстановителями до Г. С водным р-ром )л!Нз образует взрывчатый иодистый азот Х1,. Иодиды одно- и двухвалентных металлов — соли, Все оин, кроме А81, Сп,1, и Нй,!„хорошо раств. в воде. Мн. иоднды раста.
в полярййх орг. р-рнтелях (спиртах, эфирах, кетонах). Иодиды металлов 1!1, 1Ч, У и У1 гр., как и иодиды неметаллов (Бй Р, Аз, БЬ), легкоплавки и раста. даже в неполярных р-рителях. В соед. с И. большинство металлов ие проявляет своей высшей степени окисления. Для мн. иодидов характерно образование комплексных ионов (напр., !Н8 14], [Р)з!4)~ ). При растворении И. в р-рах нодистых солей образуются полниодиды М!з, М1, и др. (см. Нодигалогеииды).
См. также Гологениды. И. образует ряд кислородсодержащнх саед.— оксидов, к-т и их солей. Пен та о кснд дпи о да 1дО, — бесцв. кристаллы; разлагается при 300 'С; получают обезвоживанием Н!Оз Др оксиды И малостойкн. И однов агнета я к-та Н!О существует только в очень разб. водных р-рах. Днссоциируст как к-та (Н!О ая са Н" + Ю ) и как основание (1ОН + НзО Ф1НзО' + ОН ). Соли НЮ-г ил ои одиты известны только в волных р-рах.
Производные основания 1ОН относительно устойчивы (напр., 1СХ, !СХБ), особенно комплексные соек. с лири- дином (напри [1(С,НеХ)ХОз)). Соответствующая 11' к-та Н!О, н ес соли не получены, но известны соли 1" -нитрат, перхлорат. фосфат, ацетат, сульфат. Иодноватая к-та Н1О, -бесцв. стекловидные кристаллы; т. пл, ! !О С; получают в водных р-рах окислением И. хлором, коиц. НХО, или др. сильными окислителями с послед.
отгонкой воды в вакууме; материал, используемый для звукопроволов алустооптич. устройств (см. Акуетиичесггие материалы). Соли Н!О, — и о даты разлагаются только выше 400'С: облалают сильными окислнт, св-вами. При взаимод. с иодизамн в присут. к-т иодаты выделяют элементный И. И ода т к а л и я К1Оз -бесцв. кристаллы; раста, в воде (8! 3 г в !00 г при 20 "С); получают взанмод. И. с КОН; используют как реактив в нодатометрни Иолная кислота Н!О, известна в внле днгндратабесцв. кристаллов; т. пл, ! 22 С.
выше этой т-ры разлагается с выделением Оз; слабая к-та. Образует соли: мета перно- даты М104, орто периода ты М,1О„парапернодаты М,Н,Юа. Пара пер пода т калия К,Н,10, получают окйслением И. в щелочном р-ре хлором йлн бромом; применяют в аналит. хнлтнн как окислитель. 495 Известны оксифториды Ид 1ОР» (плоти. 3,95 ггсмз, ЬНо — 555 кДж)моль, выше !00'С днсйропорцнонирует на 1ОзР и 1Р ), 1О Р (ЬНо — 246 кДж/моль) и Ю Р (разла- гается вьппе 1 'С до Юдр и Од)-бесцв.
кристаллы; (10 Р,),— желтые кристаллы (т. пл. 41 С, т. кип. 147'С, ЬНбю, -984 кДж/моль)1 РО1Р О -светло-желтая жидкость, в крйсгаллнч. состоянии бесцв. (т. пл. — 33 С, образуется в виде смеси цисэ транс-изомеров). Могут применяться как окнслители и фторобразующие агенты. Получение. И. добывают из вод нефтяных и газовых месторождений, а также маточников селитренного произ-ва. Минерализованную волу, содержащую 0,001 — 0,01!го И. в аиде иодидов, подкисляют серной или соляной к-той до РН 2,5-3,5 и обрабатывают С1, иля р-ром ХаХО, дла вы- деления элементного И., к-рый затем адсорбируют актив- ным углем илн анпонитом. Из вод с повыш, т-рой (> 40 'С) выделившийся И. выдувают воздухом (воздушно-десорбц.
способ). Насыщ. И. уголь промывают р-ром ХаОН, причем образуется р-р Ха1 и Ха1О . Из насыщ. анионита И. извлекают смесью р-ров ХадБОз н ХаС1. Из полученных такими способамн р-ров, содержащих 2 — За Ха1, действием Н,БО и окислителя (напр., хлора) выделяют элементный И. По воздушно-десорбц.
методу воздух, содержащий пары И., смешивают с БО,. Из образовавшейся в присут. влаги смеси Н1 (ок. 105а) и НдБО„выделяют элементный И. действием хлора. Получаемый из подземных вод Ин за- грязненный орг. в-вами, очищают сублимацией или плав- лением под слоем НдБО, Маточннки селвтренного произ-ва, содержащие И, в виде Ха1О„для выделения элементного И. обрабатывают БО,. В очень небольших кол-вах И. получали из морских водо- рослей, для чего их сжигалв, золу вьпцелачивалн водой и из полученного р-ра выделяли И.под действием окислителей.
Определение. Для качеств. обнаружения 1 р-р подкис- ляют серной к-той, выделяют элементный И. действием ХаХОд и добавляют крахмал (сансе окрашивание) либо эксграгируют орг. р-рителем, напр. СНС1, иля СС! . В присут. 1 орг. слой окрашнвается в розово-фиолетовый цвет. Своб. И. определяют количественно титрованием тио- сульфатом Ха. В отсутствие др. галогенид-ионов! опреде- лвют аРгентометРически (титРованием АБХОз).
В пРисУт. С! или Вг сначала окислшот Г до 1л нитритом Ха или др. окислителем, затем эксграгируют И. орг. р-рнтелем и тит- руют экстракт тиосульфатом Ха. По др. способу Г окис- ляют, напр. ХаС!О, до 1О,, добавляют К1 и НзБО и титруют выделившийся 1д тйосульфатом Ха Применение. И, используют для получения неорг. и орг. иодсодержаших соедн как акцептор водорода при легидри- ровапии предельных углеводородов, катализатор в орг. синтезе, антнсептик и антитиреоидное ср-во в медипине. Применяют для иодидного рафинирования металлов (напр., Т1, гг, Н)), как реагент в иодометрии.
Искусств. радиоактив- ные изотопы ' 1 (Т, 60,2 сут), ' '! (Т,г 8,05 сут), '"1(Ти 2,26 ч) нспольЗУют в медицине дла злнагностики заболевйний и лечения щитовидной железы. Мировое произ-во И. ок. !5 тыс. тугод (!98!). И. ядовит, его пары раздражают слизистые оболочки; ПДК в воздухе ! мг/мз. При частом воздействии И. на кожу возможны дерматиты.
Попавший на кожу И. смывают р-ром Ха,Б,О, или ХааСО,. И. открыт Б. Куртуа в 1811. Лнм. Рол стен Р Ф, йадилнмс мсталлм а йалидм мста июс. пер, с англ . М,19ей.Патин М Е .ткноюгнеминерсльнмксоюи,т 1,4нзл,д,1974, ,Чпз Ксензснко В Н,Стаснпеснн'Д С,хн иннтскнодонзсброма, иода н несоединений, М., 1979, Ооипз Л.1., Лдаюс С.1., ТЬесЬсю Ю от смог пс, Ьгогпгпе. анапе адп амаьпе, ОП, 1975 ДИ.Кезек,ЛСС ак с ИОДБЕНЗОЛ (фгнилнодил) С,Н,!, мод.м. 204,02; бесцв. жидкость с эфирн м запахом; т.
пл. — 31 3 С, т. кнп. 188,4 "С; плоти. 1,8307 г слг' (20'С), 1,861 г/см (0)С); и" 1,6204; давление па(эа тв к! 1а): 1 Об (63!С), 2 66 (79 6 'С), 4 60 (98 'С); у 38,3 !О Й1м (25'С); р 5,7 10 ' Кл.м (в парах), 46 !О 'о Кд м (в бенэольном р-ре) е~ ! !23 Джймоль.К) ( — 47 "С): ЬНо 9,76 кйжгмольь ЬН„„40 краж/моль. Р-рн- 496 мость в воде 0,34 г/л (30 'С); хорошо раста.
в орг, р-рителях. Образует азеотропные смеси с фенолом (53% И., т.кип. 177,7'С), л-крезолоч (88% И., т. кип 187,9'С), этиленгликолем (76% Иа 170,2'С) и др. Электроф. замещение в И. происходит с образованием преим. лара- и прело-производных. При действии на И. жидкого С1, на солнечном свету образуются производные от л-хлориодбензола до пентахлориодбеизола.
Нагревание с 18 в ледяной уксусной к-те при одновременной обработке 802 и дымящей НХОз или ХаХОз и дымящей Н280 при 200'С приводит к л-дйиодбенэолу. При нитрованйн НХО3 образуются л- и 0-нитроиодбензолы (59 н 41% соотв.), прй взаимод, с хлорсульфоновой к-той при 0 *с — ллсдииоддифенилсульфон, с Н,БОа-л-иодбензолсульфокислота. И.— арилирующий агент-, реагирует с КХНз в жидком 1ЧНз с образованием анилнна.