Н.Г. Полянский - Свинец (аналитическая химия элементов) (1110086), страница 80
Текст из файла (страница 80)
Из охлажденного остатка берут 150 мг и смешивают со спектральным буфером, содержащим 90% угольного порошка марки ос.ч. и 10% ЯгСО,. Аналогично поступают с эталоном и готовят обе смеси состава 1:1. По 40 мг смеси вводят в три угольных электрода марки ОСЧ7-4 рюмочной формы диаметром и длиной соответственно 3,8 и 5,0мм. Электрод с пробойявляется анодом дуги постоянного тока (13 А; 220 В) . Спектры снимают на спектрографе ДФС-8 с трехлинзовой системой освещения при ширине щели 0,02 мм, Для определения Ро и других элементов измеряют разность почернения аналитической линии (у РЬ 283,307 им) и фона вблизи линии.
В золе и угле определяют соответственно 0,0003 — 0,1 и 0,001 — 0,01% РЬ с погрешностью 20 и 25%. Содержание примесных элементов в угле можно рассчитать по результатам анализа золы. Возможно и прямое спектральное определение примесей без озоления угля. В обоих случаях спектры снимают на спектральные пластинки типа П счувствительностью 16 ед. ГОСТа. Авторами [1235~ описан метод определения РЬ в угле непламенной ААС, требующий сложной подготовки пробы к анализу. Летучую золу угля ана- лизируют методом пламенной ААС [1323). Интересной методической де- 277 талью является способ коррекции фона, которую осуществляют измерением абсорбции при длине волны нерезонансной линии 280,3 нм. г~о В угле и золе РЬ определяют радиохимическим методом с ионообменным разделением [7191.
В продуктах газификации каменного угля к анализу привлекают изотопное разбавление и масс-спектрометрию [1036~. Хроматографические методы анализа свинецорганических соединений освещены в обзорной статье [1841, методы отбора проб угля, кокса и газообразного топлива — в работе [922). Многие методики анализа органических соединенИй содержатся в монографии Губен-Вейля [146] . Л1.8.4.4. Определение свинца в ракетном топливе В работе [1470~ предложен метод анализа многих видов ракетного топлива, содержащих салицилат, стеарат, резорцилат и 2-этилгексоат свинца.
Исключение составляют топлива, обрабатывающиеся Сг Нг С1г, из которых РЬ извлекается не полностью. Для выполнения анализа берут не более 2 г продукта с содержанием РЬ 0,0075— 0,015 г. Литые гранулы используют непосредственно, а образцы топлив, полученных прессованием через матрицу, измельчают до — 800 мкм. Пробы вводят в коническую колбу с 10 мл СН,СООН с концентрацией 10%об.,добавляют50мл ацетона и кипятят с обратным холодильником до полного растворения твердой фазы.
К горячему раствору приливают 100 мл 10%-ной СН,СООН при перемешивании, необходимом для получения тонкозернистого волокнистого осадка, смесь кипятят 5 мин с обратным холодильником и еще горячей фильтруют, собирая фильтрат в мерную колбу на 500 мл с 10 мл ледяной СН,СООН. К остатку добавляют 100 мл 10%-ной СН СООН , снова кипятят 5 мин, а затем фильтруют и дважды повторяют стадии кипячения и фильтрования, первый раз со 100 мл 10%-ной СН, СООН, второй раз — с 40 мл воды. Объединенные фильтраты разбавляют до метки 10%-ной СН,СООН и определяют РЬ методом ААС на приборе Цейсс РМЯП с самописцем и пламенной приставкой ГА-2, работающей на смеси ацетилен — воздух.
В стандарты, содержащие (1,5+3,0) . ° 10 '% РЬ, добавляют ацетон до той же концентрации, что и в пробах. Описанным методом определяли 1,60 — 2,29% РЬ при среднем значении относительного стандартного отклонения 3,1% (и = 10) . Для анализа только двухкомпонентных топлив, полученных прессованием через матрицу, предложена более простая методика.
В заключение приведем методы, рекомендованные для анализа прочих технических продуктов, не относящихся к топливным материалам. Методы визуального титрования используют для определения свинца в углеводородных смазках [148~, смазочных маслах [632, 7551, фармацевтических препаратах [12741 и примесей гексаэтилдисвинца в этиловой жидкости [296~. Фотометрическими методами анализируют смазочные масла [1481 и полимеры [790), полярографическим — фармацевтические препараты [6681. Для анализа отходящих газов производства тетраэтилсвинца [183) и его технических растворов [182~ рекомендованы хроматографические методы. Поливинилхлорид анализируют методом АФС [722); смазочные масла [703, 9461, моторные масла [1257~, присадки к нефтепродуктам [1375~, различные полимеры [1196~, фармакологические масла [11411 и вспомогательные вещества бумажной промышленности [1019|в методами ААС.
Для анализа ионитов [1851, сырья для фармацевтических препаратов [13011 и самих препаратов [13591 разработаны методы РФА.. Фотонный активационный анализ применяют для анализа поливинилхлорида [1032) . Методы определения РЬ наряду с другими элементами описаны в работах [185, 668, 755, 946, 1141, 1196, 1301~ . 278 УП.9. БИОЛОГИЧЕСКИЕ ОБЪЕКТЫ Свинец и его соединения высокотоксичны (см.
раздел 1.4). Поэтому главной целью определения свинца в биологических объектах является охрана здоровья людей, особенно работающих в промышленности, производящей свинец и изделия из него. Далее, результаты анализа позволяют оценить пригодность животных и растений в качестве пищевых продуктов. Наконец, они помогают понять взаимосвязь между степенью. заражения свинцом окружающей среды и ее влиянием на состояние здоровья людей.
В большинстве работ этого направления определяют общее содержание свинца в анализируемой пробе, но в некоторых случаях речь идет об изотопе ~'~РЬ [31 или о тетраалкилпроизводных [756~. Поскольку объекты исследования содержат незначительные количества РЬ, к выполнению анализа привлекают физико-химические и физические методы, прежде всего ИВА и ААС. Из них предпочтительно применяют методы ААС как более быстрые и открывающие возможность прямого измерения аналитического сигнала, если чувствительность анализа достаточна, чтобы обойтись без предварительного концентрирования.
Что касается ИВА, то перед анализом обязательна минерализация пробы или же вытеснение свинца из тех органических комплексов, в состав которых он входит. К посуде и реактивам, применяемым в анализе биологических объектов, предъявляются требования, сформулированные во введении к главе 1У и в разделе У.1. Воду особой чистоты, содержащую в 1 л 1 нг РЬ, готовят редистилляцией в кварцевой аппаратуре после первичной перегонки [9361. УП.9.1. Методы подготовки проб к определению свинца В анализе крови методом ИВА самым быстрым является способ, основанный на замещении свинца, связанного с молекулами белка, на другие катионы [780~. Обмен завершается за 3 — 5 мин контакта пробы с раствором, содержащим (СНзСОО) гСа, СгС1з и следы ионов Нд~'.
Результаты анализа менее надежны, чем при исследовании остатка после минерализации, но это не мешает пользоваться методом для медицинского контроля на предприятиях, где необходимо быстрое выполнение исследования. Достаточно подробное описание методики приведено в статье [1191, с.262~ . Более полное выделение свинца достигается разложением биологических объектов методами сухого или влажного сожжения. Сравнительная оценка многих из них показала, что трудоемкие методы, в которых используют стеклянную посуду и значительные количества реактивов, непригодны для определения следов свинца, так как поправки на холостой опыт могут исказить результаты анализа [772~ .
Некоторые авторы комбинируют сухое сжигание с обработкой пробы 279 окисляющими кислотами. В качестве примера приведем описание методики, рекомендованной для подготовки пробы гепаринизированной крови к полярографическому определению свинца [382] . 1 мл крови после добавления 0,5 мл 25%-ной Н,ЯО4 и 0,5 мл конц. НХО, нагревают в кварцевом стаканчике и осторожно подсушивают при 200'С на электроплитке с асбестовой прокладкой, а затем сжигают в муфеле при 400'С до образования сухого желтовато-розового остатка. Если остаток серого цвета, его смачивают 1 — 2 каплями конц.
НХО, и термическую обработку повторяют. Остаток растворяют в трех порциях 0,5 М НС1 по 1,5 мл, добавляют ту же кислоту до 5,0 мл и берут весь раствор или его часть на полярографический анализ. Сухое сжигание тканей при содержании РЬ на уровне 20 мкг~кг рекомендуется выполнять в плазменном приборе, заполненном Оз. В случае необходимости остаток выпаривают со смесью НМОз+ НС104 на плитке до появления белого дыма [772~ . Сухое сжигание растений после их высушивания при 75'С в течение 16 ч, измельчения до частиц размером 37 мкм и гомогенизации длительным вращением (24 ч) в полиэтиленовой емкости с агатовыми шариками выполняют нагреванием пробы в платиновой чашке с постепенным повышением температуры до 450'С в течение 2 ч и нагреванием той же длительности при 450'С.
При этом 20% РЬ переходит в нерастворимое состояние и около 10% улетучивается. Остаток обрабатывают 2 мл конц. НС1 и несколькими миллилитрами воды, фильтруют и прокаливают вместе с фильтром в течение часа при 550'С, а потом растворяют в 5 мл НГ. Полученный раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 2 мл НС1, смешивают с первоначальным фильтратом и разбавляют до определенного объема, из которого берут аликвотную часть на анализ [942).
Чаще применяются методы влажного сжигания, хотя они в большей мере связаны с опасностью внесения вторичных загрязнений за счет применяемых реактивов. Для последующего анализа методом ИВА 100 мкл крови разлагают нагреванием в пробирке с 200мкл 61%-ной НС104 при 200'С в течение 1 — 2 ч. Остаток разбавляют до 5 мл смесью 0,9 М СНзСООХа+0,1М ХаС1, доводят рН до 5, а затем анализируют. К холостой пробе и стандартам также добавляют по 200 мкл НС104 [12151. Другие авторы рекомендуют вести разложение крови в атмосфере азота высокой чистоты, применяя в качестве окислителя смесь НХОз, НС104 и Нз804 [11911. Соотношение между компонентами зависит от условий разложения: при обычном давлении оно равно 8:8:1, при повышенном — 2:1:1. Остаток от сжигания растворяют в НС1 с рН 1 — 1,5.
При его исследовании методом дифференциальной импульсной ИВА отмечен низкий фон и отсутствие мешающих сигналов. Следует отметить, что разложение крови и других биологических объектов в замкнутом пространстве обеспечивает лучшую защиту от атмосферных загрязнений и позволяет обойтись меньшим избытком окислителя, что снижает поправку на холостой опыт. Приборы для сжигания под давлением описаны в работах [1191, 1300, 1361~; последний из них применяется для минерализации биологических объектов и продуктов питания и является самым производительным.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
