Н.Г. Полянский - Свинец (аналитическая химия элементов) (1110086), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Здесь же производится отделение равновесного раствора для последующего анализа, промывание зерна и десорбция поглощенных ионов, которые определяются химическими методами 11182). Для полумикроанализа предложено множество конструкций ионообменных колонок. Наилучшие условия для разделения смесей при микро- концентрациях компонентов создаются в устройстве, изображенном на рис. 11.
Возможность загрязнений за счет контакта с внешней средой практически .исключена; удобно осуществляется смена растворов, пропускаемых через колонку на стадиях сорбции, промывания и элюирования,и благодаря незначительному объему мертвого пространства сводится к минимуму опасность смешения элюатов 1105б~ . Быстрый анализ смесей на уровне ультрамикроконцентраций компонентов осуществляется гибридными методами, в которых стадия ионообменного разделения и стадия количественного определения объединены в один процесс. Этим методам, несомненно,принадлежитбольшое будущее. Схема установки, в которой реализуется разделение смесей С(1, Со, Си, 1"е, Мп, РЬ и Хп и одновременное фотометрическое определение компонентов, представлена на рис.
12 ~1001~ . В колонку длиной 166 мм и диаметром 6,3 мм вводят анализируемый раствор с концентрацией перечисленных элементов - 10 ' М, а затем выполняют злюирование 0,64 М раствором НС1 в различных водно-ацетоновых смесях. Элюаты смешиваются в специальной камере с колориметрическим реагентом — 4-(2-пиридилазо)-резорцином, после чего поступают в проточную кювету спектрофотометра ((Бекман» (модель В), и РЬ определяют по оптической плотности при 525 нм.
Следует отметить, что из двух макропористых катионитов, использованных дпя заполнения колонки, — Амберлиста 15 и Амберлита 200, последний при одной и той же концентрации РЬ по невыясненным причинам обеспечивает большую высоту пика. э Чистота используемых ионитов, естественно, является одним из решающих факторов, обеспечивающих надежность результатов анализа. В методах с фотометрическим окончанием, помимо очистки от примесей определяемого элемента и ионов, мешающих анапизу„необходимо освобоДить ионит от растворимых органических примесей, поглощающих свет в аналитической.области спектра.
Это достигается последовательной промывкой ионита в колонке диметилформамидом, изопропиловым спиртом, ацетоном, 3 М НС1 и деионизованной водой ~10011. Столь тщательная очистка может быть полезна и дпя удаления электрохимически активных веществ, мешающих анализу вольтамперометрическими методами. Дпя других 74 Рис. 11. Ионообменная колонка для полумикроанализа ~10561 1, 5, 8 — краны; 2 — трубка для стока растворов; 3 — колонка 120 Х 10 мм; 4 — пористый стеклянный фильтр И' й; б — сливная трубка; 7 — трубка для подачи растворов; 9 — резервуар для растворов Рис. 12.
Схема установки для ионообменного разделения смесей и последующего фотометрического определения комйонентов [10011 1 — резервуар; 2 — р отаметр; 3 — камера смешения; 4 — спектрофотометрический детектор; 5 — самописец; б — насос; 7 — резервуар для элюента; В— клапан для ввода пробы; 9 — шприц для проб 10— манометр для измерения давления в колонке; 11— аналитическая колонка; а — отходы; б — воздух же методов анализа достаточно ограничиться отмывкой катионита кислотой и водой до отрицательной пробы на определяемый ион.
Иногда перед использованием ионит кондиционируют, но необходимость такой обработки пока еще не доказана окончательно ~4141. Независимо от тщательности и способа очистки ионита холостой опыт полностью сохраняет свое значение: несмотря на принятые меры, поправ- 75 Таблица 9 (продолжение) Таблица 9. Разделение свинецсодержащих смесей на иоиитах Литера тура Элюирующие растворы Ионит, форма Элюирующи Элементы, отделяемые от свинца, в среде Ионит, форма Элементы, отделяемые от свинца в среде Раздел ение на к атио нитах катионитах Разделение на Сцв 100 мл Н,О+ 3 г винной кислоты + + 30 мл конц.
ХНз Ва, Са, Ма, Бг в1 М аминоуксусной кислоте (рН 8,3 — 8,5) СДВ-З, Н [273] 3 г винной кислоты + 10 мл конц. ХН в 100 мл (РЬ); 1 Х НХОз(Сц) 1М СН,ХН СООН срН 8,3 — 8,5 (РЬ); 1 М СН, ХН СООН с рН 9,0— 9,5 (М8); 2М НС1 (Ва, Са, Бг) 5% ХаХО (РЬ, а затем Т1) 1,5 Х НС1(РЬ); 4 Х НС1 (микропримеси); 4 Х Нз БО„ (ТЬ) 0,001 М раствор триэтилен- тетрамин-Х,Х,Х',Х",Х" ',Х""- [1385) АС-50% Х 8, Н Т11 в 1,5 Х НС1 КУ-2 Х 8, Ха [1484] Дауэкс-50% Х 8, Н В1 в водном растворе СН,С1СООН (рН 2,0) Т1(1) в 0,1 Х ХаХОз Амберлит Ы-120, Ха [664] [1488] Дауэкс-50, Ха СЙ в 0,1 Х ХаХО, В1в 0,1 Х ХаХОЗ + + маннит То же [8191 Дауэкс-50% Х 8, Ха Т1 в 1 М ХаОН в 1 М Дауэкс-5 О, Ха растворе глицерина В1,сй,на в воде [819] Дауэкс-50%, Н То же А1, Со, Сц, Оу, Ре, Са,мп То же Х1, Бг, У, Хп, Хг в 0,6 М НВг Разделение на анионитах [56] ЭДЭ-10, С1 В1,СЙ,Сц, Нд,в 3 Х НС1 Сц в 0,1 М ХаС1 (рН 2,50) Селективный карбоксильный катионит 0,1 Х ХаС1 с рН 2,50 (РЬ); 5 М НС1 (Сц) [894] Ад, В1, Сг1, Сц, Хп в То же 2М НС1 Дауэкс-50, Н 1 М СН СООХН„(РЬ); 4 М НС1 (А1, Ва, Бг) Вода (Се, Хг); 1 М СН СООХН (РЬ) [1011] Сй и Бп в 1 — 1,3 Х НС1 То же [1011] [342] [477] То же АВ-17, С1 Ва в 0,5 Х НС1 А1, Со, Сг, Сц, Ре, Мп, Х1, 7п в 8 Х НС1 Дауэкс-50, Ха Целлюлоза с фос- фатными груп- пами, Н Дауэкс50%Х 8,Н [480] ТМ, С1 В1,Сц, Ге, Хп, Бпв < ЗХ НС1 В1, Сц, 1п,Хп в 40%- ном диоксане, 0,3 М по НСЮ„и 0,01 М по ЭДТА (свободной) [565] ЭДЭ-10П, С1 Т1 в 1 Х НС1 + 40 мг ХН ОН НС1 Вав006МХа Б 0 [820) 0,06 М Ха Б Оз(Ва);4 М СН-, СООХН„(РЬ) 2 Х НС1 (Тп); вода (з1'Рь) Дауэкс-1 Х 8,С1 Деацидит- РР, С1 Мо, ХЬ, БЬ, Бп, Та или АС50% Х 8 Н % в 0,01 М НХО + + 0,25 М винной кисло- Т11 в 2 Х НС1 А1, В1, Со, Сг, Ге, Мп, Дауэкс-1 Х 8,ХОз Х1; шелочные и шелоч- ты 77 А1, Ва, Бг, растворы нитратов Се(1У) и Ег в водном р-ре лимонной кисло- ты (рН 2,7) В1,Реи Т11 в 0,01 М ЭДТА (рН 2) Сг1, На(П), Еп в 0,05 М НС1 2% ХаХО, (СЙ); 5% ХаХО, (РЬ) [664) 5% ХаХОз (РЬ); 2Х НС1 (В1) [664) 1 М ХаОН в 1 М растворе гли- [717] церина (РЬ); 1 М Са(ХО ), (Т1) 0,6 М НВг (Нд, В1и Сг1, а затем [851] РЬ) Избирательное вымывание РЬ [852] 0„6 М НВг 1 М СН,СООХН,(РЬ), л - [1011] ные элементы не сорбируются 0,05 М НС1 (Сс1, На); 0,1 М НС1 [1316] (Хп); г,о М НС1 (РЬ) Раствор того же макросостава, [1330) что и исходный (В1); 0,01 М НС1О (1п)„водно-ацетоновые растворы НС10„(Сц и Уп); 2 М НС1(РЬ) 0,01 М НЧО в 0,1 М винной [1366] кислоте (один из перечислен- ных элементов); 0,1 М НХОз (промывка колонки); 3 М ~~~3 (Рь) Т1 в ацетатной буфер- ной смеси, 0,1 М по ЭДТА Ва, Са, Се(И1), Со Ге(11), ?.а, Мд, Мп, Х1, Бг или Хп в 0,1 М Хаз Броз Ва, Ре(П) в 0,1 М Ха Б О гексауксусной кислоты (В1); 2М НС1(РЬ) Ацетатная буферная смесь, 0,1 М по ЭДТА (В1, Сц, РЬ); 2 М НС1(Т1) 0,1 М Ха Б Оз(РЬ); 1 М Хаз Бз Оз (Са, Со, Ре, Мд, Мп, Х1, Бг или Хп); 1 М СНз СООХН„ (Се, 1.а);4 М НХО (Ва) 01 М ХазБзоз(РЬ);0,28 М Хаз Бгоз (Ре) 4 0 М НХОз (Ва) ЗХ НС1(Сц); 1 Х НС1 (Сг1); горячая вода(РЬ);2 Х НХО (НЯ); 6%-ный СБ(ХНз)з (В1) 2 М НС1(Сц); 0,65 М НС1 (Хп); [196] 0,25 М НС1(СЙ); горячая вода .
(РЬ); 5 М Нз БО (В1); 3 М ХНз (Аа) 1,3 Х НС1(Бп); 0,5 Х НС1 (Сй); [316] горячая вода (РЬ) 0,5 Х НС1(Ва), вода (РЬ) 8 Х НС1 (А1, Сг, Мп„Х1) 2,5 Х НС1(со, Сц, Ре); 0,02 Х НС1 (РЬ и Еп) 3 Х НС1 (Сц, Ре, Хп); 0,5 Х НС1(Бп); 0,02 Х НС1 (РЬ); 2ХН БО (В1) 1 Х НС1(Г); Н,О (РЬ) [890, 1237] Смесь метанола с 5 Х НХОз [601] 19 1 (все элементы кроме Таблица 9 (окончание) Элементы, отделяемые от свинца, в среде Ионит, форма Элюируюгцие растворы Литера- тура Разделение на анионитах ноземельные металлы в метаноле, содержа- щем 5%5 Х НХОз Сп,Ге,Хг,Бп,Хп в 3,4 М НС1 Дауэкс-1 Х 8, С1 3,4 М НС1 (Х1, Си, а затем РЬ); [874] 0,50 М НС1 (Ре); 0,50 М Н, С, О, (Хп) и 1 М НХОз (Яп) 1 М НС1(Со); 8 М НС1 (РЬ) Сов1МНС1 Амберлит ИА-400, С1 Дауэкс-1 Х 8, Вг [707а] Мо, Ч, [3, щелочные металлы в 2 М НВг 2 М НВг (Мо, Ч, 11); 6 М НС1 (РЬ) 6 М НХОз (РЬ); 0,25 М НХО (Ъ) 0,1 М НС1 — 1 М НГ (1п, а затем РЬ);6 МНС1 — 1МНГ (Се); 2 М НС1 — 3 М НГ (Бп(1Ч)); 1 М ХН С1 — 1 М ХН 1" (В1(1П)) 60% СНз ОН + 40% 1 М НХОз (Хй, а затем РЬ) 0,75 М малоновая кислота + ХаОН до рН4,8 (все элемен- ты, кроме РЬ и БЬ); 1 М СНз СООХН (РЬ); 5%-ная винная кислота (БЬ) [1037] В$в6М НХОз Дауэкс-1, ХОз [1169] В1, Се,1п, Яп(1Ч) в 0,1 МНС1 — 1МНР ,Цауэкс-1 Х 10, С1 [1171] ХЙ в 90% СНз ОН + 10% 7,5 М НХО А1,Ве,Со, Мп, Хг, Рд, Рг, КЬ, БЬ, ТЬ, Хп, Хг, щелочно земельные элементы в 0,75 М малоновой кислоте (рН 4,8) ВЗ,Сд,Хпв 1 МНВг Дауэкс-1 Х 8, ХОз Дауэкс-21К, ХО [1242) [1244] АС-1 Х 8, Вг 0,2 М НВг в 0,5 М НХОз (Хп); 0,05 М НВг в 0,5 М НХОз (РЬ); 0,02 М НВг в 2,0 М НХО» (Сй) и 0,05 М ЭДТА в 0,1 М ХН ХО (16~ 2 М НХОз — 0,03 М НВг (РЬ); [1365] 0,025 М диэтилентриаминпен- тауксусная кислота с рН 4,5— 0,1 М ХН ХО (В1) Смесь метанола и 3,3 Х НХО, [1385] 7:ЗЖ); 0,5 М НХОз (РЬ) 0,001 М ЭДТА (В1) [1363, 1364] В1в 2 М НХОз — 0,03 М НВг АС-1 х 4, ХО Б в смеси метанола и конц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
