Ю.А. Золотов - Основы аналитической химии (задачи и вопросы) (PDF) (1109656), страница 53
Текст из файла (страница 53)
33. На рис. 9.24 представлены регистрограммы смеси водород — дейтерий с содержанием дейтерия (% об.): 0,015; 0,200; 0„900. Какая регистрограмма какому содержанию дейтерия соответствует? 34. Зависимость интенсивности излучения калия в пламени ацетилен — воздух от концентрации хлорида цезия представлена на рис. 9.25. Как можно интерпретировать представленные результаты? 35.
Зависимость интенсивности излучения цезия от его концентрации в присутствии и в отсутствие хлорида натрия представлена на рнс. 9.26. Как можно объяснить изменение характера зависимости 1=Г(сс,) при добавлении хлорила натрия? 36. Одновременное определение КЬ и К методом эмиссионной фотометрии пламени затруднено, поскольку результаты определения зависят от их соотношения в анализируемом растворе.
Как рве. 9.23. Зависимость интенсивности надувания от яонпентрапни элемента при определении его эмиссионным методом в пламени Рвс. 9.24. Регистрограммы смеси водород — дейтерий с раьэичиым содерианием дейтерия %, (об.) 1, у.е. 0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 СзС),%(масс.) Рва 9.25. Зависимость внгенсвввосгв нзлучения калия в пламени ацетвлев — воздух от концентрации присутствугошего в растворе СкС1 в данном случае избежать зффекта взаимного влияния определяемых компонентов? 37. В каких случаях в методе атомной абсорбции нарушается линейный характер зависимости оптической плотности от концентрации? 38. Каковы основные источники погрешностей в атомно-абсорбцнонном методе? Укажите способы борьбы с ними. 39. В чем преимущества злектротермического способа атомизации по сравнению с пламенным в атомно-абсорбционном анализе? 40.
Какой атомизатор предпочтительнее при проведении анализа органических растворителей и масел атомно-абсорбционным методом: пламенный илн непламенный? Почему? 1,у.е. 100 Ау +р ма 1 50 0 50 100 Сз, мкг/мл 9.27. Влияние концентрации фосфоР ноа кислоты на величину атомного поглошения Мк при 2 = 285,2 нм Рве. 9.20. Зависимость интенсивности извучения Ск от его концентрации в пламеяи ацетилен -- воздух в отсутствие (1) и в присутствии (2) ХаС! 302 41. Чем обусловлены более низкие пределы обнаружения, достигаемые в методе атомно-абсорбционной спектроскопии при использовании электротермических атомизаторов? 42.
Пригодна ли дуга постоянного тока иди высоковольтная искра в качестве неплвменной атомизирующей системы в атомноабсорбционной спектрометрни? Ответ мотивируйте. 43. Выберите спектральную линию кальгая, по чувствительности наиболее подходящую для его определения атомно-абсорбционным методом: 326,11 643,85 930,60 0 5,42 5,42 3,80 8,29 7,30 228,80 0 5,42 2, нм Нннннй уровень, зВ Веркннй уровень, эВ Ивтенсввность, у.е. дуга 1500 (самообрапннне) 300 (самообрашенне) 300 2000 8 300 1000 3 0,8 0,4 0,6 0,3 0,4 0,2 О,2 0 5 1О 15 20 Са,мкг/мл 0 2 4 6 8 Бг,мкг/мл рве. 9.28.
1 радунровочные графики определенна Са в прнсугствнн фосфнтионов: /.— 20 мкг/мл Р+2,5 мг/мл Яг; 2 2,5 мг/мт Бг; 5 — 20 мкг/мл Р Ряс. 9.29. 1 радунровочные графнк атомно-абсорбпвонного определения бг в прнсугствнн К, его г/х / — О; г — 1,О; 3 25,О 303 44. Влияние концентрации фосфорной кислоты в растворе на величину оптической плотности атомов магния (1=285,2 нм) иллюстрирует рис. 9.27. Как можно объяснить наблюдаемый эффект? 45. Градуировочные графики для определения кальция в присутствии фосфат-иона представлены на рнс. 928. Объясните взаимное расположение этих графиков. 46.
Графики, иллюстрирующие влияние калия на определение стронция атомно-абсорбционным методом в пламени ацетилен— закись азота приведены на рис. 9.29. Объясните, какие факторы обуславливают наблюдаемый эффект. 0,5 ол 0 20 40 00 80%0аасс.) Рис. ВЗО. Валенке органических растаорителеи на атомное поглощение пел (сг, 20 мкг/мл): г — сн,он; а — с,неон; т — н-с,н,он 47. Влияние концентрации спиртов (в объемных %) на результаты определения железа методом атомно-абсорбционной спектрометрии в пламени показано на рис. 9ЗО.
Объясните, какие факторы обуславливают увеличение поглогцеиия с увеличением доли спирта в растворе. 48. Какой из методов пригоден для проведения полного качественного анализа: атомно-абсорбцнониый или атомно-эмиссионный? 49. Объясните, почему одновременное определение нескольких элементов атомно-абсорбционным методом намного сложнее, чем атомно-эмиссионным. 50. Почему для определения свинца и цинка предпочтительнее пламенный атомно-абсорбционный, а не пламенный атомно-эмиссионный метод? 51. Какой из методов — пламенный атомно-абсорбционный или пламенный атомно-эмиссионный — предпочтительнее для определения К„Са, РЬ, Т1? 52. Перечислите достоинства и недостатки атомно-абсорбционного метода анализа по сравнению с атомно-эмиссионным. 53. Определение следов ванадия в нефтепродуктах является достаточно сложным ввиду того, что ванадий в нефтепродуктах присутствует в низких концентрациях и, кроме того, главным образом в виде прочных порфириновых комплексов.
Предложите атомиоспектроскопический метод быстрого определения ванадия в нефтепродуктах. Какая подготовка пробы при этом необходима? 54, Присутствие незначительных количеств меди в растительном масле сильно изменяет его вкусовые качества. Предложите атомно-спектроскопический метод для быстрого определения меди в масле. Какая пробоподготовка требуется при выполнении анализа? 9.3.
Аналитические методы молекулярной спекроскопии 9.3.1. Аналитическая абсорбционная спектроскопия (фотометрические методы анализа) в УФ- и видимой областях спектра ~с(с =(~А)А)+(Л~Ф)+(Л)!О, (9.42) где Лс, ЛА, Ьй, Ы вЂ” абсолютные погрешности определения концентрации, оптической плотности, козффициента поглощения и толщины поглощающего слоя, соответственно. Наибольший вклад в суммарную погрешность определения концентрации по формуле (9.42) вносит погрешность измерения оптической плотности. При абсолютном методе измерения последняя определяется формулой Туаймена — Лотиана: м саз4лт о,азамат я тА А ю-"' (9.43) гле тзТ вЂ” абсолютная погрешность измерения пропускания.
Если величина бТ постоянна по всей шкале пропускания и достигает значения +0,003, то оптимальный интервал измерения оп- 305 Анализ одиокомпоиеитых систем и точность результатов анализа. Количественное определение одного вещества методом абсорбционной молекулярной спектроскопии в УФ- и видимой областях спектра основано на использовании основного закона светопоглощения (см. уравнение (9.11)]. Поглощение исследуемого раствора обычно измеряют относительно раствора сравнения, поглогцение которого условно принимают равным нулю. Если раствор сравнения представляет собой чистый растворитель или так называемый раствор контрольного опыта (т.е.
раствор, подвергнутый той же обработке и содержащий все компоненты измеряемого раствора за исключением исследуемого вещества), то такой метод измерения называют абсолютным. Относительная погрешность определения концентрации при фотометрических измерениях выражается формулой: тической плотвости огравичев звачениями 0,12 —:1,2. Мивимальвая погрешность измерения оптической плотвости достигается при зваченви А = 0,434 (Т = Зб,8%). У высококачественных спектрофотометров величина ЬТ ва разных участках шкалы пропускавия неодинакова в растет с ростом Т.
В этом случае оптимальный интервал измерения оптических плотностей расширяется вплоть до значевий А=3, а минимальная погрешность измеревия оптической илотвости паблюдается при Аппт — 1. С целью повышения точвости молекулярного абсорбциоввого анализа и расширения диапазова определяемых концентраций используют дифферевциальвые методы. В аналитической практике ваибольшее распространение получил метод определения высоких концентраций веществ. В этом методе в качестве раствора сравнения используют ставдартный раствор с концентрацией сп. Измеряемая этим методом относительная оптическая плотность исследуемого раствора А „с концентрацией вещества с„равна: (9.44) А =А — Ао=1с(с„— со), где А, и А, — оптические плотвости исследуемого раствора и раствора сравневия, измереввые абсолютвым методом. Выбор раствора сравнения является ваиболее ответственвой процедурой при вьшолвевии дифференциальных взмеревий.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
