Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 85
Текст из файла (страница 85)
Сульфвд марганца легко растворлетоя в разбавленной соляной кислоте, в то время как отфильтрованные пз воздухе сульфпды кобальта и пикеля перастворвмы (ср. стр. 316). От цинка н алюешнпя марганец отличается тем, что его окислы МвО, Мп»0» и МпО» пе растворяются з едком петро. Железо п хром отделяют от марганце(11) осаждением йх аммиаком пз содержащих хлорнд аммония растворов е. При сплавлеиии соединений марганца о содой и селитрой (окислительный плав) образуется зеленый мапганат(Ъ'1).
Раствор его при добавлении уксусной кислоты становится фиолетовым и одновременно выделяется бурый осадок гидрата двуокиси марганца. Весьма чувствительной является реакция окисления марганца двуокисью свинца в присутствии концентрированной азотной нли серной кислоты до марганцовой кислоты (ср. стр. 235). В мнкроаналн»е марганец открывают в виде окоалата влп капельным методом, основанным па образовании оппего окрашивения бепзиднпз под влнлнвем Мв(ОН)».
Вще более чувствительной являетсл капельная реаицпя с порнодатом калия и реактиве»» Арнольда (чувствительность 0,00(у Ыв), В кволой сродо пориодзты окиоляют Ноны Мп" до попсе МпО». Последние о реагентом Лрнольда дают ннтепснево синее окрашивапне (ор. т. 1, отр. 605). Перлы солей фосфора илп буры в оккслитгльном пламени марганец окрашивает в фнолетовый пнет вследствие образования фосфатов или боратов марганца(111).
В восстановительном пламепн окраска исчезает, так как образуются соединения двухвалептного марганца. Для весового определения марганца прнгодяо осажденио и взвепгквакие в виде сульфида или осаждепне гидрата двуокиси с последу»ощип прокаливанием его до Мп,О,. Наиболее удобным методом определения марганца в солях двухвалентного марганца является выделение его в виде двойного аммониймарганецфосфата Р(Н»МвРО» Н»О и взвешивание в виде пирофосфата Мп,Р»О,. Для отделения марганца от других металлов очень удобно злектролитическое выделение его на аноде из концентрированного азотнокнслого раствора в виде гидрата двуокиси.
Об объемном определении марганца, а также о нрнмепюни пормепганата келия в тптрометрпн см. отр. 247. ТЕХНЕЦИЙ (ТЕСНР(ЕТ1ЮМ) Тс и РЕНИН .(ННЕг(11)М) Не Распространение в природе. Ревам — чрезвычайно редкий злеыеепт. В этом отношении его можно сравнить, пожалуй, только с сильно радиоактивными злементаыи. Техиее)ий — элемент неустойчивый, в природе он не найден, но был искусственно получен н результате ядерных превращений (см. стр.
250). В доступной части земной коры содержание ревня составляет в среднем — 1 10-»%. Мо распространен он неравномерно. В некоторых минералах ого относительно много. Кзк правило, наиболее богаты резком молибдеиит, а такнео платиновые руды. Молпбдепвт содержит 6 10 е — 2 10-»еяе рения. В пчатпповой рудо Советского * Железо предварительно переводят в трохвалентвое, добавляя небольшое количество концентрированной азотной кислоты, иначе оно выпадает неполностью. Марганец азотной кислотой пе окнсляется, Глада д Союза сто содержавие оцеэявается до 10-«%, т.
е. п 1 кг руды содержится 1 мг ракия. Окпскые руды редко достигают такого «эмсайого» содержания зтога ме«алла; в калуги бите, яапрямер, ояо вавка 0,5 10 '-2.10-з%. Среда сульфидяых руд молибдевит оказался едияствеяпоя, п которой его содержавпе превышает 10 4%. Сравпительио миото репки имеется в домеппых шлаках маясфельдорсяих модиых сланцев (ср. стр. 252) Из вих беэ особого труда моя«ко осуществить производство репки. Лсторическяе окодеэия. Реяий был открыт Ноддаком (1)оббасй) и Такке (Тас)«е) в 1925 г.
Уже задолго по этого ка освовэ периодической системы было очевидпо сущестзопзпэа двух ощг не лкйлекямх акзлогав маргакцз (»лэлмлргаиуев»). Ло закалу Моэли порядковые номера 43 и 75 не могли принадлежать яи одному из иавестпых в то время элемептоп. Уже тогха пытались пайтв эти злемеяты. Неудачи всех подобяого рода попыток, з такгке граелозла млажестпэ различиях элгмевтов землой коры припали Ыаддака и Такке к пыводу; что оба «экамаргаица» далжяы быть чрез«и«айно редки»»и элемеятэми. Спедопательэо, ови по могли быть вайдепы вевосредстзеяио в минералах по харазтерсггшшым рсэтгсаоэскии спектрам.
Требовалось предвзрлтельэое обогащепис по»г«г«ьшой мере до 0,1% (грапица чувствительпости реитгепоспектралького погода). Чтобы осуществить такое обогащеяис, Нодцзк и Такие лопь«зались предсказать химические свойства зхамаргвяцеэ яз осяозе пориоддчэокой системы, Ояи предколояшли, что свойства элемеитов в побочной подгруппе У1! группы о уээзичсяием порядкового номера иамеяяются так же, как и в побочных подгруппах соседках групп, т. е, в У1 я первом столбце У1П побочной подгрупльь В результата оии пришли к выводу, «то экамаргаяцы должны бы иметь подобно маргакцу кссколько валеятвых состояний, причем болев пысокая валоптяость у ких доля«па быть гораздо устойчивее, чом у маргавца, подобно тому как возрастает устойчивость соединений с боксе высоков пэлевтпостью при переходе от хрома к эольфраь«у и от л«елеэа к осмию и соседиих подгруппах. Далее, па основе этих гипотетических свойств предстояло пайтв способ раэдзлеикя равличяых ыпкералоэ с цэхью обогащеяия их искомыми элемевтами иастолько, чтобы мояшо было открыть их ректгег«оспектрографичэски, Для этого кеобходимо было выбрать в пзрвуто очередь такие микералы, в которых в соответствии с заковом распределеяии элемеятов в земпой коре (ср.
гп. 15) можио было бы опоздать существовавпя (если оив действительна существуют) экамаргапцев. Сиачала была взята пллжиг»палл руда, Одяэяо в распоряже~ши исследователей эе было слишком мало, поэтому выбор пал яа окигниг мияэралы, а имеяпо такие, в которых яарлду с молибденом и рук»«кием г лллггк»иыл коли«гггл«аз сод«рэга шгь шокж«вольфрам и ллмиу. Такимв млвераллыя оказались кг,гул»бил» и «галл«алма», По закону расярэделеаил зодер>какие в семкой норе эпомсята 7э должпо быть в 500 000 раз мояьше, чем яиобия э.
Гслк прелкокожгпь, что в колумбите именно такое соотяошепяо между оггоиглтои 75 к пиоблеи, гг лля досгяжеякя грзияцы чувстпительпости ревтгеяосяектрэльэог» метода треГк палась ко меньшей мере 500-кратное обогащепие его элемеятом 7». Олклк о, полл ~ ли, что флкжшеское содер»кавие искомого элемента э пем моя«ет оказкгьгк гяэ я«пг.пн., ооо~ ащ лпе следовало увеличить еще в 10 раз. Таким образом, лз 1 кг ыяпэрата было прш отовлеко 0,2 г кояцентрата, состав которого подбирали так, чтобы ээамаргакец оставался з соэокуппост»» с родотвепиыми ему соседаими элемеятами 5(о, !г', йк и Оз, Зггс»«ент 75 дойствитыы,яо был открыт э таком кояцептрате реятгеиаспектрог)гафическпм методом. Новый влемевт был яазвак (в честь Рейка) ргиигм.
В табл. 47 приводепы его характеристические рептгеяовские спектры. В результате испытапия большого числа мияералов после предварктелького обогащения ка содержапие а вих рекпя иаиболее богатым оказался молкбдсиовый блеск (иорвежский), Иэ 660 ке чистого молибдеиового блеска Ноддаку и Такие в 1928 г. удалось впервые выделить 1 г почти чистого репия. Вскоре после етого его стали получать э больших количествах, и металл поступил в продажу.
В настоящее время оя находит довольпо широкое техвическое приыеиеиие (см. виже). Хэявгшмвд (Нбв!яг йшьй) в 1930 г. определил атоивый эес реяия равным 186,51. Ноддак и Твкке па основе периодического закала в 1925 г. предсказали воличику между 187 и 188. Что касается химических свойств, то опи л оспозяом совпали с прэдпозагаамымя. Поадак и Такге полагалв, что параду с элементом 75 им удалось открыть элемент 43, Они пазпалп его магури«м. Одвако достаточяо убедительные доказательства в пользу атврытзя этого элэмэлта врявэдеяы яе были. Лоздиез элемект 43 был яалу- Э Нолдак и Такке эрсдлол«или рабочую гипотезу, в соответствии с которой огяошеиие среднего содерлмкил эазмзртаяца в зе»шай коре к средвему содержашпо рутекия и осмия равно отяошеппю в яей маргапца к железу, т.
е. примерка 1: 50. Как показала более поздние исгледоиавия (табл. 89, стр. 684), Ноддак и Такке пользовалясь зяачительво более кязкими эеличипами риспростраяешгости платиковых металлов; ср., иапрямер, даяиые яа стр. 690. Седьмая груляо периодическое сигл>елн Уавьиос 37 Вычнслгппые и пзмерепыые лннпн характернетпчоского рентгеновского спектра ренпя (Ь-серия) >-а, ьаз ьэ Лавэз 1,441 1,235 1,204 Вычисленные длпптг волн, А Измерояоьтс д>шкы ваап, А 1,430 1,4ьИ 1,235 1,205 чеп в результата ядгрчмх яргьраэ>гний. Согрз, получнвшнй его нлсрвые в 1937 г.
бомбардировкой молябдеяовой мншепн дейтропзмк (ср. стр. 635) н псследававшнй его оснонпьте хнмпческпе свойства, назвал новьш элемент, как дсрвый пз пскусствснно палучепных, тгхягзием (тсхтц — нскусство). Иак н следовало ожидать в соотватствкп с правплом об устойчнвостн ядер (см. стр. 630), оп оказался вьсжээияьяь>л. Позднее была получено еще несколько пскусственпых нзотоков техпецкя (ср. стр. 636). Все апп также неустойчнвы.
Нанбалое долго>кпаущнй изотоп техпсцня, найденный в 1947 г. средн продуктов раслэяа урана ("'Тс), виеаг неряад полураспада -2. 10з лет, Возраст Земли примерно в .10 000 раз болыпе (ср. стр, 700). Из этого следует, что даже если псрвоначалыто тохяоцнй н созгржзлся в земной коре, то за это время оп должен бын бы нсчезпуть. Однако Варвару >т )гуров» вьдзвно (Рсг)гсг, Кпгабз, 1956) удалось доказать, чта в првродном у)шиг в краш>е >>г>начнтелыт»тх колнчесгвах присутствует рздпочктявный изотоп молзбдгяа ьь31а, который выест порпод полураспада 67 чэс н в результате Д-распада креорощэетгя в ььТс.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
