Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 82
Текст из файла (страница 82)
Будучи довольно трудна растворима з воде, эта соль кристаллизуется кг раствора в видо розовых игл, легко окнсляющихся на воздухе. Нтве 70' образуется тригвдрат, при более высокой температуре моногпдрат. МвЯОз с сульфитамп щелочяых металлов образует двойные соли преимуществовно типа Мг»ЯОз ЫвЯОз. Цваввд марганца(11) и цваяокакгаяать»(П). Из растворов солей двухвалеитного марганца при добавлении цпавид-копов выпадает осадок, по-видимому, представляющий собой циавпд марганца Ыв(СН)з. Однако в чистом вйде его получйть не удается, так нан ка воздухе ои очень быстро разлагается. Более устойчивы двойные вли комплексныа соли цяапвда марганца с другимп цпанвдами (чааягманганати()О) типа Мг» [Мв(Сг()з]); например, те»»сацвапомапгапат(11) калия К» [Мв(СХ)г].
ЗНзΠ— таблйчки от темно-фиолетового до свае-стального цвета; гексацианомангават(11) натрия Ха»[Мп(СН)е] 8НзΠ— аьктастовые октаэдры; гексацпакоиаяганат(П) кальция Саз [Мп(С[9)з) — темно-спвис кристаллы. Бодиые растворы циапоманганатоз(1П почти бесцветны. На воздухе цвапомаиганаты(П) продолжительное время ие могут сохраняться, так как опн ояисляются. Б водном растворе овв также довольно быстро разлагаются. Одпако гзежояркготовленяые растворы могут вступать в реакцию обмена с солями тяжелых металлов; при атом радикал [Мв(СМ)е]»- без разложения переходит от одной соли в другой.
И э соли свивка при действии сероводорода можно также получить сзободпуго аигчоту Н» [Мв(СХ)е). Опа кристаллизуется в видо беспветпых чешуек, легко растворяется в воде и быстро ею разлагается. Прв обработке растворов цианомангаяатов(Н) з отсутствие воздуха порошком алюминия нли сплавом Деварда Манже (Малсьоз, 1996) полу~пи г(иангмангаггаты(1) М»» [Ми(СН)з). Такие цианосолн адаазалеятаого марганца окрашены в растворе в интенсивно желтый цвет, в твердом состоянии беоцветны. Оии чрезвычайно быстро окпсляются. Циапомалгаяаты(1) можно получить татке методом электроллтического восстановления (ОгаЬе, 1927). Онн обладают иарамагпитяыми свойствами (БЬаспабаг, 1939; Оо)г[евЪегх, 1910>, в то время как ио ааааа»в»г с К» [Ее(СН)а) молгно было ожидать для япх дяа»югннтяых свойств.
Родаяяд марганца(11) я родакомавгалаты(11). Радааад марганча(71) Мв(ЯС[[)з кристаллизуется прц упариванни раствора карбопата марганца(П) в водном растворе родаппстоводородеой вколоты. Содержанка воды в пем зависят от условий опыта. Прв обычяой температура наиболее устойчив тетрагвдрат.
Он образует крупные светлозеленые кристаллы, очень трудно растворимые в воде. Концентрированные растворы окрашены з зелеяь»й» цвет, разбавленные — в розовый. При нагрсаалип до 100' гндраты (помимо тотрагидрата существуют още три- и ригнцрат) превращаются в безводную соль желтого цввга. С родапидами щелочных металлов роданпд марганца(П) образует дгайв»м гали хива М»1[Ми(ЯС)Ч)з)] [гевсародапомангаваты(П)], Сплпкнты марганца, Мел»асиг»икот мариища Мпй[Оз встречается в природе в виде минерала родонил»а, Чистый спяпкат — это розовокрлспые трпклпппые иглы (удельный вес 3,5).
Дрпродный сплпкат вследствпе примесей обычно имеет вкд грубой массы грязно-корпчпевого плп серого цвета. Гораздо более редким, чем родопит, является тгфраит, ортагалагат маргаяаа, Ь(взЯ[О». Оба силивата часто в виде красивых кристаллов содержатсл также в доменных ишаках и т. п. 3. Соли мнргппца(П1) Соли трехвалептпого марганца производятся от окиси марганца(П1) Мп,О, прп замен(енпп атомов кислорода кислотными остатками. Опп большей частью окрашены в темный цвет к весьма склонны к образованию комплексных солей (ацпдо-соедпкеппя); чистыми соли Мв(П1) получают часто псключителько з форме ацпдо-соединений. Все соли марганца(Ш) ызлоустойчпвы.
В кислом растворе опп легко восстанавливаются до солей марганца(П); в нейтральном растворе простые соли гндролпэуются, прячем впачале образуется гпдроокпсь марганца(111), которая па воздухе оыстро переходит в гпдрат двуокиси марганца. 16 г ггяв 242 Тот факт, что соля ыаргюща(П1) вронзводятся от марганца с особой степенью окисления, а не являются смссгяо сосдкяекяй двух- к четырехваазктпого марганца, следует, мсжд~ нрочжг, чз очродеэзявя молекулярного веса ацегилац«тозата марганца(111) Мв [( Н(СОСН )з)з (черные блестяшке кристаллы с температурой плавленая 172'), растворенного я бечзгьзе. Хлорпд марганца(П1) и хлороманганаты(Ш).
Хлорид марганца (П1) МпС[з, по-видимому, существует в темно-буром растворе, получающелгся при обработке ппролюзнта концентрированной соляной кислотой. Выделить из него простое соединение не удается, однако мои«но получить ого комплексные производные — двойные соли хлорах«анзашииы(ггг). Опи кристаллизуются крн охлаждении льдом насыщенного хлористым водородом раствора хлорпда згарганца(111), содержащего хлорид щелочного металла.
По своему составу хлоромапганаты(111) соответствуют формуле Мг [МпС1з). Онн ок[»впсзгза в темно-красный цвет н кристаллизуются без воды, за исклгочспнем соли аммония, образующей моногндрат. Нпо«жд н аодкд трехаалектного марганца, а также соотаетствующяе двойные соли шжзнестяы. Напротив, )ачьз)»ид марганца(П1) Мвкз образуется прк действкк свободного фтоза на ноДвд ДвУхвалекткого маРгакца: 2мч1«+ Зрз = 2Магз+ 21з. 11Ри яагрезаачя оп распадается на фтор и фторид марганца(П). Прн прокалчаапкн к токе квс.города оп переходит в Ма»Оз.
С кеболывнм количеством воды образует краснобузыя раствор, быстро разлагающяйся нрк разбавлекки. Такой же краско-бурна раствор оояучазот при растворении Ма Оз в плавякевой кксаоте (Б), а также в результате реакцан пермангакзта с солью марганца(П) в присутствкк плавкковой кя скоты (яд Мв«О«+6НГ=2Ыауз+ЗН«О, (З) МвО«+ 4Мя" + бб НР= Зйганз-(-4Н«О+ 7Н . (з) Прк упаркаанки раствора, содержащего избыток плааиковой кислоты, выпадает кркстзллогпдрат фторкда марганца(П1) МвУ«.2Н О вЂ” рубанова-красине пзлочззв. В присутствии фторядов щслочяьгх металлов крксталлизуытся темно-красные дневные соли типа М [Мкр«) аяя М,",[Моуз). Сульфат марганца (П! ), сульфатоманганаты(П1) и маргвнцовые квасцы.
Сульфат марганца(1! [) образуется прп растворении окиси плн гидроокисн маргаяца)111) с х< ло ~коп не очень концсптрироканпой серной кислого з, Пз красного [ос«ворс ~Рп отпал.денни кристаллизуется соединение З(пз(НО,)з. ~«НО«4~«О, Кто можно также получить прп действии концентрированной серной кислоты ыа псрмапгамат камин.
(Образующаяся вначале гептаокксь марганца растворяется при умеренном нагревании н серной кислоте с отщоплепием кислорода.) Прн более сильном нагревании красный сульфат марганца(П1) переходит в зеленый. Последний, по данным Карпуса (Саг[нь), образуется также прп обработке гидрата двуокиси марганца горячей концентрированной серной кислотой.
Сульфат марганца(П1) образуется также пра злзктролязз нагретых растворов суаьфзга марганца(П), содержащях балыков коля««ство серной кислоты. растворы окраяош»ются в красный цвет, к нз яих выделяется соединение Моз(БО«)з НзБО« 4НхО, С сульфатами щелочных металлов сульфат марганца(П1) образует два ряда п1ойпых солей. Соли первого ряда либо содержат неболыпое число молекул крпсталлкзацнонной воды, либо соверпзенно безводиы, Их состав соответствует общей формуле М,'ЯО, Мпз(БО,)з.
Онн могут быть представлены как дисульфатоханзанаглы(П1) М [Мп(ЯО«)з), «Крас» Расгзореаиз лроясходлт золько Л лрисутствви небольшого «оллчестаз окисл марганца(П). Седьм а еруииа периедичееапл еигтемьь 243 нгзй сульфат марганца(Ш)э, по-видимому, является производным кислоты Н [Ма(БОь)з[-2НзО [дисульфатомарганцовая(Ш) кислота!. Другой ряд двойных сульфатов трехвалонтного марганца с сульфатами щелочных металлов по составу и форме кристаллов относится к классу квасцов.
Наиболее устойчквыын являются цееневыо квасцы марганца СзМп(ЯОь)з 12Н,Π— гранатово-красные кристаллы. Соответствующее соединение рубидпя ужо прп комнатной температуре отщепляет воду,. Еще легче разлагаются калиевые и аммонийные квасцы. След уот отметить, что существуют также двойпыо соли сульфата Мп(?11! с сульфатами желоза(111), хрома(111) н алюминия. Фогфат марганца(ИЦ. ??звестко иного фосфатов трсхпалентного марганца, и среди вкх ортофосфат МпРО,.НзО серо-зеленого цвета, метафосфат Мп(РОз)з красного, остальные фиолетового цвота. Все фосфаты нсрастворимы в водо. Образованием фосфата марганца(Ш) обусловлено фиолетовое окращнваино перла фосфорной соли марганца в окислительном пламени.
Определеяяым образом приготовленный фиолетовый фосфат марганца(П1) применяют в кзчестае малярной краски, отличающейся чистотой тона я устойчкзостью на воздухе (мзргаяцсвая фиолетовая, пермапгапатная фволетсвая, нюрябергскзяфволетсвая). От сртсфссфата мзргзшщ(П1) производятся комплексная кислота Нз[Мп(РО«)з); состветствуюшне ей соли типа М!Не [Ми(РОНа! [дпфсгфатсмзпганаты(?П) в белыпкпстае случаев с ЗНг0) были ясглсдсвзиы Ызигрсм (1. Меуег).
Дейс (Ве(З, !АЗ! получил Пз[мгг(А«0«)г! 3!(з0 игриаргюгатемаргпиеп(П!) кислоту, прспззилпугс прггттпа мпг'гаьуп(111). Цяапшызягапзты(П?). Циапад марганца(ПП пеязвгстен. Однако легко можно палуюпь прскззсдсме от него комплексные соли геаеаеиаиемаьеаиати(ТТТ) Мтг(ме(С«)а!. Опв окрашены в темпо-крзспьш щгж и яземсрфяы гексацвзпсферратам(1П), В сухпч воздухе овн довольно устойчивы. Пслучагст их либо окислекяем геьсациаксяаягзязтсз(П), либо более просто взаимодействием ацетата марганца([П) с цяеяпдемя. Существсззппе гексацваяевсго комплексного иена [З?в(СЗ()с)з- следует из реакций двейнсге ебкепз растворимых гсксацязкамзнгаяатаз(1П) с ссляьги тяжсзых металлов.
Ояя образу~от с пимн сгалкк, е состав кстсрых гексзцкапсвый комплекс входит без пэмсяеспя. Хазькс в реакции с салями железа(П) трехззлептпый марганец замещается дзухвзчеятяым железам, так кзк ион гексацпансферрата(П) болев устойчив, чем гексацяаггоыеяганата(1П). Ацетат язргаяца(ш) получают акпсяекпем зцетата дзухвалеятясга марганца, раствереппего в гарачей ледяной уксусной кислоте, пермаягаяатам или хлором. Прк дсбавяекяк иеболыясгс количества воды из раствора через некоторое время выделяется дягидрат Мо(СзНзОз) 2НзΠ— кристаллы цвете корицы с шелковистым блеском. !3 сухом воздухе сн устойчив. Водсй разлагается, но может быть перекрвстзллкзсвак пз растворов в ледяной уксусной кислоте. Ацетат марганца(1П) оказался весьма удобяым исходным веществом для получения другах соединений трехвалептпеге маргакпз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
