Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 81
Текст из файла (страница 81)
Растворимость карбояага марганца в воде очень мала. Поэтому прп иомнатпой температуре он устойчив по отношению и всдс, но при кипячении разлагается (гпдролпз), Сухой парбопат марганца довольно легко распацается также при нагревании. Уже выше 200' происходит заметная диссоциация: МвООз+23,2 ккал " МоО+СОз, к Между 26 и 27'. Выме 27' в сопрнносновонин с раствором устойчив только моногцдрат. 239 Седьмая группе яеяиедичееяей Еигтгли При более высокой температуре происходит частичное окисление образующойся окиси марганца(П) за счет двуокиси углерода; вследствие этого выше 330' к СОз бывает всогда примешана СО.
Если МпСОз проваливают на воздухе, то образуется Мп,О„а в токе кислорода — МпзО . Искусственно получаемый кзрбопат марганца(11) пркмопявт явогда в качестве. малярией краски (мзргаяцовая бсязя). МпООз образует решетку известкового шпата (з 3,34 А, а 47-з'). Нитрат марганца(П). Нз раствора карбоната марганца в разбавленной азотной кислоте кристаллизуется нипграль марганца(П) в виде гексагидрата Мп(гчОз)з 6НзО, если упаривание производить при комнатной температуре; вьппе 2У или из снльнокислых растворов образуются бесцветные моноклинные призмы тригидрата Мп(г'Оз)з.ЗНзО. Существует также моногидрат, При слабом нагревании с азотным ангидридом от моногидрата можно полностью отнять воду.
Безводная соль присоединяет до 9 молекул аммиака. В воде она растворяется со аначительпым выделением тепла (12,9 клал/моль). Растворимость при 18 составляет 134 г Мп(ЖОг)з в 100 з воды. Нитрат двухзалсвтвого марганца легко образует двойвые сола с пятратвми рсдкозсмсльиых элементов. Этя соли окзоалвсь очень удобнммп для раздслсвия редкоземельных элементов способом фракцяоипровавяой кристаллизации. Ацстат марганца(П).
Иэ раствора кзрбовата марганца в уксусной кислоте кристаллизуется тстрзеккрат ацетата маргзвцз Мгг[пзНгОг)з 4НзО в виде устойчивых из воздухе блслпо-крзсюгх пгл пля табличек (рзстзорпм в холодней водо в сооткожевяи 1: 3). Оп всходит првмевсвве в качестве стимулятор» роста растепяй, сиккзтива, а также язк переносчик кислорода. Взаимодействием нитрата марганца(П) с уксусным зпгияридом можно получить бззвояяый ацстзт марганца, Фосфат н арсспат марганца(П). Нз нейтральных растворов солей марганца(П) при избытке двузамещенного фосфата натрия выпадает кристаллогидрат ортофосфата марганца Мпз(РОь)з.
7НзО в виде рыхлого болото осадка. В других условиях можно получить другие фосфаты: ди- и мет»- фосфаты, а также кислые фосфаты, Придействинхлорида аммония„раствора фосфата аммония (нли же дииатрпйфосфата) и небольшого количества аммиака иа растворы солей марганца(11) образуется прекрасно крксталлнзующаяся двойная соль — аммоние2марганее[(босугапг (ХНг)МпРОь.
НзО— кристаллики с шелковистым блеском. Зту реакцию используют в весовом анализе. Зто соединение подобно аналогичной соли магния прн прокаливании переходит в пирофосфат: 2[ХНь)МпРОь. НзО =МпзрзОт+ 2ХНз+ ЗНзО. Из растворов фосфата дзухззлэптяого марганца, содержащих зиачптзльпый избыток фосфорной кислоты, крястачлизузтся малоустойчивая комплоксязя кислота Нь[ыо[РО„)зРЗНзО (дифосфатомаРгаисц[П) кислота). Наличие маРганца в а~попкой Форме ыожпо доказать измерением подвижности ионов.
То жо отпосвтся к диоре яетемаргазеч(П) зиеяоже Не[Ми(ЛзОг)з) ЗНзО (розовыз гоксагопальиыо иглы). последняя реагирует с карбопатамп щслочвых металлов с образованием безводных солев Хае [Ма(АзОь)я[ и Кь[мв(ЛзОь)з[, с карбояатом аымояпя — кислой соли (ХНь)зНз [Ми(АзОь)г[ (Ог~Ьз, 1936).
Из простых арсеяатов маргапца следует назвать Мпз(АзОь)з НзО, МпНАзОь НзО и Мп [НтАзОь[2, из двойпых солей — [ХНЗМвЛзОг 6Н О. Освовпой зрсззат ьсаргак- ца[П) пли двоийзя соль Мпз(ЛзОЗз с Мп(ОН)з встречается в природе (сзркппвт, гемафвбрит, зллактит, арссяоклазпт). Сульфид марганца, моноеульсбид марса>ща(11) МпЯ.
При действии сернистого аммония или растворов сульфидов щелочных металлов на рас- 240 1'лава В твор соли марганца(Н) выпадает, как правило, осадок иселесмого цаегла. В зависимости от условий осаждения он может быть желтоватым или красноватым. Это сульфид марганца(Н) (обычно содержащий воду). Нри длительном стоянии в контакте с маточным раствором, особенно при нагревании, он переходит в более устойчивую вслепую форму. Это превращение не свяэано с присутствием солей аммоннн, но происходит эначитольно быстрее, если оса.пление проведено большим избытком сернистого аммония. Зеленая модификация сульфида марганца встречается также в природе в виде ш, раанцоеоэо блеска (алабандин).
Это блестящие, черного цвета правнльпыг кристаллы (тетраэдры), образующие при иэмельченин зеленшй порошок. Искусственно довольно легко можно получить хорошо сформированные кристаллики зеленого сульфида марганца. На воздухе сульфид маргнкпа малоустойчив. Особенно реакционносноеобна модификация ге.гас.пото цвета, при доступе воздуха она довольно быстро становятся коричневой и распадается (гидролиз и одновременное окисление до ! ндрагн двуокиси).
(,'зр)т<тура решетки лараанцааоаа Лаагна кля ааааноао ауааьу)нда лараанца (а-мпБ), тасс;но кан сульфндов щелочкоэеыелъвых элементов, подобна решетке каыеппай саля:, а =,а,2!А, Мпа Б = 2,61 д)ь. Неустойчивый враышй суаь|ид ааареанца встречается в двух модификациях: кубической типа цкпкавай обманки (а = 5,60 А) н гексаголалькай тапа вюртцвта (а = 3,99; с 6,43 аь). Прк осаждеккв кз водного раствора, как правяла, сбраауются абе этк модифккацвя. Пря пагреваквн опв мовогропно превращаются в устайчявую эалевую форму. Сглепкд МпБе подобно а-МвБ крнставлвэуатся на типу яаменпон сеял. Бга асключптельвый факт, так как ыоносульфнды к мавеселевцкы всех соседках с марганцем элементов (Сг н с), а также ре, Са н 1)!) крнсталлквуюгся по тяпу Н!Ае.
МаТе аадсбпе всем теллуркдам от Т!Те до Х(Те крксталлвэустся па типу )(1Лв. Днсуяьфяд марганца, .днауаьу)нд лареанца(1Э ЫпБт. Помвмо марганцового блеска в природе встречается та!оке днсульфяд марганца, лараанцааыа наачаеан (гауэрят) Ъ(пБх. Па своей структуре ов подобая пкркту (сы. стр. 296); а = 6,097 Б - Б = 2,09, Мп+ Б= 2,5ЯА, Двсулъфяд мажет быть получен также кз ваднага рсн свора, пс тельно пря ботев высокой температуре (окало 160 ). О эалевтяостн марганца и яем гы. стр 296. Пря нагревання МаБа очень легко отдаст серу.
Прв 304', по дааныы Спл»тцн !!!!!!г 99„1936), давлепке пара серы в кеы таксе же, как у элеьюнга! ссслс се!ага 153 ас.сс рж аж). Помене Мпла ссс типу парнта крпсталякэуегся такчсе Мвйгт в МвТеэ (в прсткэопахсатспесть Гейех н Уауею кыеюпгчх решетку маркааяга), Береты марганца(У1) нглальаусаг в гсачастве сзшнапгаов.
Их пачучают не водного раствора взакмодействяем солей двухвалепгяогс марганца с бурой. Состав првготовлепвых таким сяасабом препаратов пркбаюкевна соответствует содержащему воду тетрабарату. Однародвые по составу препараты получить кз ведвага раствора грудка, ях получают спланленпеы олеся марганца(И) ялк карбаяата с барной кяслетой клв бурой. Оасвлат марганца(П). Прв добавлевик горячего раствора щавелевой ккслоты н горянку раайавленкаыу раствору сола марганца(П) клк к суспензян карбаката марганца а горячей воде сбраэуется оксаяат ыарганца, который прн медленном ехла>кдеанн выденнггса в впце белого крксталлвческага порошка состава МпСвОь 2ПаО. Есссв 1шасссссс1с проводить яа холоду, го сначала получают трвгвдрат МвСгОг 3НхО в ваде яр немыт ангашент.ш я разовый цвет трстаяссных нгл (абрааавакпа аткх пгл нгпользусст ялн на сесгвснпсга ыянроопредатенкя марганца).
Однако ва воэдухе трвгпдрат кеугг шчпв !1уп храпенкк он вскоре переходят в лнгкдрат. Погледвнй йрв обычной температуре не стщ паяет поду даже кад серной кпслатой. Талька выше 100' ан яравращаесся в бг:веяный бледна-рававый оксалат МпСхОь Оксалат марганца(!!) трудксрастворкм в воде.
Существенно повышают растаорвыасть свлькыв кпслоты, а также щавелевая. Ие растворов, содержащях оксалаты щелочных металлов, можно пояучкть двойные соли (содержащве воду) с общей формулак Ы(С Оь МвСхОы Сгдьваз грэааа аграадачгггай аистами 241 Сульфпт марганца(11). При взаимодействии карбопата марганца с содержащей ЯОз водой образуется гулгдгит моргание(11) ЫвЯОз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
