Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 88
Текст из файла (страница 88)
весом 7,51, нерастворимые в соляпой кислоте и в растворах сульфидов щелочных моталлоз. При более сильвам пагрсвапик (при 1110'давлеяие паров серы состлаляот13 л.ерт ет, при 1225' — 99 еьа рт ст) оп разлагается: ВоЯз= Ве + Я„; обраеоааяяе более вязких суль~~идов в качестве промежуточных продуктов не яэблеотастсл (В11Ш). Металлическия рсяий в весьма иеапачптеаьяой степевя образует с В~ Я, теердые растворы. Однако ВеЯз способеи растворять избыток серы с о' раэосапаем твердых растворов. Поэтому очень трудна получить продукт, тото еоответстэуюс1вй СОставу ВеЯз. Соедмпемпк репин с гало генам п Обзор фторидоа н хлоридоа ронин дан в табл. 2о на стр.
254. Болыпннство галогенидов ренин склонны к образованию ацндо-комплексов. А некоторые нз них только в такой форме н устойчивы. В первую очередь его относится к брожидам н иодидам, о существовании которых в свободном состоянии еще очень мало известно, Их ацидо-соля по составу соответствуют соединениям хлора, Фторпд ренин. Порошок ракия роагирует с фтором прв температуре около 125' с обрезоэением ееееафеаерада рекал ВеГе.
Оя выделяется в вице бесцзстпого газа, затзерлеэеющего при охлаждении з желтую кристаллическую массу. Т. пл, 18,8', т. ккл. 17,6'. Упругость пара соответствует формула Всуе. Можно получить также сэезфтерзды ВеОРе и ВеОтГэ. Фторвд ссьгвэалептяого реник получить пе удалось (Ввй 10321. Прл лропускапяи смссв Вере п Нт ~срез нагретую до 200' трубку образуется зелеяоэаго-черпая масса тетрафтерида релиз ВеЕе (уд. вес 5,38, т. пл, 124,5е). Вере легко растворяетсл в воде, прп этом оя шипят и разлагается.
При растворении в 409е-яой плаввковой кислоте наблюдается темпо-зелеясе окрашиваяие; пря добавлеяип Ку из этого раствора кристаллизуется геееафтеререяат(Щ кадил Кэ(Вере), Проще это сосдяпскве можно получить восогаяовлевием КВеОе иодидомкалия в растворе плавиковой кислоты, Это валеные октаэдрпческяе иристаллы, иаотипяыс Кз(Р1С)е!. 257 Седьмая срулаа аариадичссаей системы Хлорпд реппя я хлорорспаты. Роыий прп нагрелапии соединяется с хлором с образованием лс(алахааРиаа Рсиил НеИэ. НаРЯдУ с ним обРаэУетса НеС1э или НезС1е, от которого пептахлорыд легко отделяется иыыопкой в высоком ванууые.
НеС1ь окрашен в темный коричнево-чорный цвет. В высоком вакууме ои возгоняется беэ разложения, в то время как пры нагревании в атмосфере азота отщепляет хлор ы переходит в НеэС[э. При нагревании в тош кислорода НеИэ тая(ко отщепляет хлор и образуются НеОС1( п НеО И. В разбавленной соляной кислоте ол растворяется частично с образованием кислоты Нз[НеОС!э), частично подвергается окпслительыо-восстапоиятельяой реакции [образование На[де(.'!е) и Н[Не0()). С ковцоптрпровапыой соляцои кислотой пдет реакции НеС1э —,— 2НС! = Нз[йеС!а1 + т/зС!э (Сейюапп, В(1(х, (933). Кислота Нэ[НеОС!э) мэлоустойчыва.
Соответствующые ей аксолеитахларарсласяы(У) Нз[йеОС1ь) в раство(к легко речлага(отея вследствпо гндролиза и окпсэи- 1 талыш-восстаыоаительыых процессов. По внешнему виду оин покоя(и па гексахлорореыаты(1Ч), однако в отзпчые от ыих обладают двойным прелоылеилем и дают другую интерференцию рентгенов(ш(х лу и(я (!а)(оЬ, 1933; Н31епипп, (937). НеИ(в свободыоы составляя пепэвестоп. Производыаи от пего (при присоечпиеиив 2НС1) хаорареыиееая хисшюа [точнее, гексахсорарсиисаая((У) кислота) Нз[НеС1з) весьма близка цо свопы реакциям гекслхлороплатиповой кислоте Нз1РСС)э), ио по сравпенюо с пей явллотся яснее прочпыы компленспыы соединением.
В водных растворах или в видо солей хлороропатоз(1Ч) оыа «вляется ыапоолее доступыой иэ соедииеыюк реыия с хлором. Ве ьшжно получать различными способаии, например рэстворонием НеОз в соляной кислоте или исходя непосредственно иэ перрепатов, восстанавливая ях в спльнокпслом растворе (НС1) с помощью Н1„!Келте-зеленые октаэдрическпе кристаллм чистого хяеререлагаа ла.шл [гексахлорорепата(1Ч) калия! Кз [НеС!а1 проще всего получить нагреванием тонкой смеси перреиата налил и иодида калия с концентрированной солявой кислотой.
Эта соль пеотпппа Кэ[р(01а). В нейтральных растворах опа гидролиэуется. В соляной кислоте растворяется довольно плохо. Хяарерс(иии ц«эил Сьс[йеС!е)растворяется еще труднее. Трижаорид ракия КсС1э пчп НеэС!с, образующийся пры термическом распаде ПеС!з (см, выше), ыьюет красный цьчт. Оп аегко растворим в воде и е нейтральных растворах быстро гмдролпзугтся, выделяя гпдрат полуторной окысы НезОэ хП О. В солаыокислоы растзоре НеС1э весьма устойчив и при обычной температуре по разлагается дал;е ыря действии сильнь(х окислителей, например пермаыганата и хлорной воды.
В соляыокыслых растворах трпхлорид ренин существует в виде комнлексыой кислоты Н[НеС)(); ыри добавлении хлоридов щелочных металлов крпсталлиэуются ххюрареиажы((П) тина М([НеС1 1. При нагревании этп соедииепыя диспропорциояируют цо схеме бй!([НеС!ь) = 3М~~[НеС!е) + Не+ НеэС1а (ОоПшап, ВП(х !Ч.,'1932( 1. п. %. Хоййаси, 1933). Свежеприготовлеиный водный раствор трихлорида ронни не сразу реагирует г ыятратом серебра. Следовательно, ои находится в растворе в недиссоцпыровапном состоянии.
!!оатоыу он леш(о извлекается эфиром. Определеыио молекулярного веса в ледяной уысусцой кислоте дает формулу НезИ . По-видимому, зто коы(иексное соедынеыие С! С! С! как предполагает Бильтц ((936), ыа осиовапии сходства ого спектров поглощения со спелтрамы Н [НеС1ь1. В отличие от других ко(шлаковых неэлектролитов оно хорошо растворнмо. Это обусловлено тем, что ропнй в нем явллстся ьоордиыацпонио ыенасыщеыпым и поэтому способеы присоединять дополнительно молекулы воды. Оксвхлоряд реппя. Гслп па металлический репий подействовать смесью хлора с кислородом, то образуется слсихяарид роыия. Однако чистый днхлорид легче получать другим способом, например иагреваыпем,НеС1, или НезС!э в токе кислорода либо эзапмодействием НеС1ь с Не От. Такыч образам Врукаоы (Вгп[(1, 1932) впервые был получен чистый л(риексихч(срид рслил НеОзС! (бесцветная яидкость, т.
пл. +4,3', т. ыип. 131'). При избытке НеИь образуется ахеи(оси(рахяарид релиз НеОС1ю корнчпюиькраспые, лучистые иглы (т. пл. 29,3', т, кпп. 223'). В то время как НеОзС1 расщепаяется водой на ННе04 п НС1, гндролнз НеОС1( сопровождаетсл окпслвтель1ю-вос1эыоввтельныы процессом, так что наряду с ННеО( п НС1 выделяется черный НеОт. Ь концентрированной солляой кислоте НеОС!( обрааует коыылэ~(сную кислоту Н [НеОС1э), соли которой, однако, очеш, мало устойчивы.
Калиевая соль Кэ[НеОС!э), спптеэирозаыная Н. к В. Ноддакаып, сразу после выделеяня ее из соляпокислого ! Г Гсии раствора окислилась по ураввеаию: ЗК,[ВеОС4] + 5Н»0 = 2К [Ве04] + Кз[йеС)о] + 2КС1 + 10НС1. С аршаком ВеОС14 образует ВеО(ВН»)зС1т. Выше 400о ото соединение разлагав»»я ва Ве и ВеО . Прк виесюши оксодиамидодкхлорида в ледяаую воду происходит обмеа С1 иа ОН с образовакпем диомидоренвееоя висоожы Нт[неОо(5)Н»)з]. В вакууме при 100' ока отщепляет вечу и переходит в двуокись двомвдорекил Ве(ЖН ).0 (Вгз)г!, 1933).
Карбонилы ренин Реннй подобно марганцу н металлам побочыых подгрупп т"1, Ъ'1И н 1 групп спогооон давать соединения с окисью углерода (яарбояплм). При этом наряду с карбонпламн металлов, например пеншикарбонилозс рекал [Ве(ОО)с[а, образуютсп также галоеекокпрбокилм металлов, например ВеХ(ОО)о. Последние были впервые получены Гибером (Н1е]зег, 1939).
Певтааарбоввл репка [Ве(СЮ)о]з получают действвем окисл углерода яа семи- окись ренан ври температуре 250о и давлении 300-400 юв: ВезО» + 17СО = [Вс(СО)ь]т + тат. Оа представляет собой бесцветные псевдокубвческяе кристаллы, трудяолетучие а мало растворимые в органических растворителях. При обычной температуре зто соединение вполне устойчиво; выше 250о разлагается. Галогевоварбовалы репка, Хлороаенжааардокв в ревел ВеС1(СО)ь можво полу- чить, папршеер, па«резанием ВеС1ь с СО в Са ялв КВеОь с СО и СС14. Верде+ 9СО+ 4Са = ВеС1(СО)о+ 4СвСЦСО), КйеОь+ 800+ СС1ь = ВеС1(СО)„. + СОС1з+ 3 СО»+ КС!. Вали вместо ВеС1о берут Кт[ВеВго) али Кт [Ве1е]„то получают бромо- илп иодопея- такарбовилы.
Галогеаопевтакарбоквлы робил образуют бесцветиые, мало раствори- мые в оргаякческих растворителях красталлы. При обычной темаературе ояи вполпе устой пшы. Как в певтаварбояилг репка, таа я в гелогевокарбовилах часть карбопальвых групп может замешаться веаоторымв орговичсскимв азотсодержавщмв соединениями 1апрвянаом (Руг), о-$еяактролввоы (РМЬ»1)]. Получены Вс(СО)зРугт, ВеХ(СО)зРугз (блед«ого желто-селевого Цвето); Вг(00)ера1е»1, ВеХ(СО)оРЬЯ»1 (желтые), Аналитические сведгппл.
Рспвй осаждается из свльноккслого рве»войк геР~ зод ф~ьим а пкдг гелгасрльфпда Ветьо, не РастзоРнмого в сейнистом амза нпп. Особенно характерно длп роппв образование летучего окисла ВетО„прн нагревании репийсодержащих веществ в токе кислорода. Основные оиисльц препятствующие выделению семиокнси, вследствие образования перренатов связывают добавлением НзРОо нли В!Оз. Образующуюся прп растворении' ВетО» в воде ренпевую «пелоту НВеОь можно открыть в виде солей, имеющих характерные кристаллы. Длл макрооволатачгслого оиределеааа реала, «омямо яерреватоо, весьма удобны также гексахлорорекаты 51~~ [ВеС!о] (Сойшавв, 1937).
Наиболее вадежиым является опредслевие реяия ва основании дуговых (апалитпчггаие язова 345,2; 346,1 и 346,5 шр) ллв ролтгеяовеяих спелтрон (ср. стр, 250). Оввслатсльвое слюн~ бувзеповской горелка окрашивается летучвма сседввеяаямп ревия в блоаво-зе;и вый цвет.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
