Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 90
Текст из файла (страница 90)
30 сопоставлены радиусы полое различных степеней окисления элементов 7)Ш группы. е 8ти данные относятся к модификации, стабилы(ой при обычной температуре. Структура других модификаций указана ка стр. 280 (ср. также рис. 36 стр. 2Щ, стр. 312 и 332. Ро 10 Л В» 827 < Л Оа 8,38 Со 6,67 Л ВЬ 8,29 Л 1г 8,53 ЬВ н 6,59 Л Рб < 887 Л Р4 < 9,10 Амо.нммо распнем, Ре Со 1,2412 < 1,2518 ) Л Л В» ВЬ 1,3390 < 1,3450 < Л Л Он 1г 1,3527 < 1,3572 < А (Ч( 1,2458 Л Рй 1 3755 Л Р9 1,3873 Ваеьлаа зргапа периодической свежели з ад»из)а дд Эффектввные ванные радиусы элементов УШ гр)ппы Виг+ ВЬз+ Рбз+ 0,65 0,68 0,78 »Кх=с) О,а+ 1,гз- 0,67 (кз=з) Ион Радлус„А Рез+ Соз+ Рпз+ 0,83 0,82 Р,78 рег+ Ссз+ Х!э+ Вани ВЬгз Рйз+ Озге 1гг+ Р»г+ 0,67 — — — — 0,66 0,54 0,66 0,52 (кз=з) Ион Радиус, А А.
54КТАЛЛЫ РРУПНЫ ЖЕЛЕЗА Железо, нобальзв н никель в металлическом состоянпн нлн н виде соединений обнаруживают мезнду собой очень болынос сходство. Железо по своим химическим свойствам примыкает к предшествующему ему в периодической системе марганцу, который н и природе встречается в основном вместе с п»еловом, а никель до некоторой степвнн приближается к следующему за ним в периодической системе элементу — меди.
Общим свойством нсвх элементов группы железа является их положительная дар гва.зентность н простых солях. Железо, кроме з'ого, бывает в ннх пърсхваленлзпыл даже чаще, чем двухвалентным. Кобальт тоже легко переходит Сплавьз, Как шимует и» данных табл. 31 (стр. 264) в 82 (стр.
266), металлы ЧШ группы обвар)же»»»азот ярко выраженную сз»лонпость к образоаашпо сплавов. Лишь со щелочньтзш п шелочноаемгльными металлами, насколько известно в настоящое вРемя, овн ие образуют ни твердых растворов, ни соединений. С металлами других г.заепих подгрупп элементы УШ группы образуют ззнггочие,зеппие саед»»гнпп н обычно паезпаапмага ее»шага. дто связано с тем, что взаимная растворнмость в твердом состояппн у металлов УП1 группы и элементов укаэапяых главвых подгрупп, каи правило, очень мала нлн вообще отсутствует (см. табл.
31). Соединения водобиого же типа, что и с металламп злаввых подгрупп, элементы УШ группы образуют и с рядо)а немета»- лег, в первую очередь с В, С, 81, М, Р, Аз и отчасти с 8. Об отйошевии элементов (Вс, Ог, йЬ я 1 ), пе цриведовных в табл. 31, к металлам, глэеэтах подгрупп иавестно еще очень мало. ».'атласно давным Роде (1929), ВЬ образует с РЛ ппкопгруэвтпо плавящиеся сс»»зттзззззззтзз КЬВ)з, ВЬВ)з и РЬВ) прп отсутствии твердых растворов. В свинце ВЬ н )г ограввчгнпо растаорнмы в )кадкам состоянии, а в твердом — вообще ~е расгворнмы. Бесим»за» рзстегриааеть элементов УШ группы и металлов побочных подгрупп зависит от того, является ли взоров вомпонеит переходным металлом вли элементом друзой побочной подгруппы.
Металлы уП1 группы образуютмногочлслеппме твердые растворы по тол)и»о между собой, но и с другими переходными злемептамв (ср. табл. 13, »7 и 25». Только в иавболео далеко стопщих в периодической системе переходных металлах (злеменгах побочвых подгрупп П1 п 1У групп, а также )УЬ и Та) в твердом состоянии они растворямы лишь весьма ограниченно (см, табл. 9, 13 и 57). Аналогичным образом элементы побочных подгрупп 1 и П группы (см. табл. 32), кат» празшш, не обладают влв обладают знппь в очень малой степени способностью к образованию твордых растворов.
Исклзочевне из этого правила составляют, правда, элементы побочной подгруппы 1 группы п, вероятно, цинн по отношению ь Х1, Рй н Ри Способность металлов ЧП1 группы к абрагаеапию еаедииеиий с элемеитаын Ш— Чй групп одинакова в глаэшзх н побочных подгрунпах (за исключением У и Сг). С моталламн побочной подгруппы П группы, и в первую очередь с цинком, почти все металлы УП1 груяпы могут давать соединения типа фаа Юм-Резерв (ср. стр.
40). т) мегаллаии осггльвых исбочямх лодгруал, а так)не с У и Сг, как нргвшто, не обраэуетгл соединений; однако в некоторых случаях в таких сплавах появляются фазы, обтадаютцие егерхезпругтургд. Некоторые типы диаграмм состоипив бзтиариых систем, содержащих железо (как вевболоо важный металл У1И группы), проведены па стр, 284 — 286. Обрааоааиие соединений и тиердгзх раетаороа иотааааз"= (Обозначения те гае тт. на ~ 946 ~ с (! и ~ л! ,иа. О? в <"3 О Гез'- та, 0 РегС? тв, О? ~мв.<оз 1тв.
>0 !!аа. О? Ро та.ч„со Ве„ре (и>б) Везре в,у. ре3Ва РОВ 1340 Отаб? Со ~тв. 30~ тв О? а,» 0 СозС С 2СР— тв. >0 СогВ СоА1 Вез(«! Ве(".о 1623 С АЦ 1110" (!оА1„" 943 Сог?я СоВ Сов, та. > 0 Вег!?110 1262 Ве!21 1412' пза. 0 Р(Гнб?!!а 3(ВВ12 1144' ! тв. 0 -1400» Рбб! 000* та 0 Рй21И Рб?и Р4121из Р(12А! РВА! РВА! пьа. О !!ов.
0 Сооди- Соединение нение ит. ° 0 Совая- (оган ПОЯИО ИЕНИЕ Савва Р 1гб!' Р(б(зз Рг тв. 0 Р4А! Р1А12 Р1АЦ 730' 1 !2!аг Р4102 Р(1из 1'1ОО Рггсаз Рабаг Р!'1'! 636. ! та. — 0 Верб 1466' В04Р4(*а 1200 Верб," 1090' Ве!'дга 9ЕО. тв. О? абгВ 1236 жзВ 1!00" ?!!Ва 1020' В!ан! 13 0 !ив, «со (УезАЦ УОА1Д уеЛ1а ГегА13 РОА!аа оа !и т! с 3! тв,~ах РЕЗО!2 1ОЗО" Геб( 14!Ос Гоб!г 1220. та. ч„сс Созб?? 12 10" ( 02Я1 !092Н Согб! !214 Соб! 1440Ф Сои! Соб! 13063 Таблпяа Зв восьмой группм о алепептамп главных подгрупп в табл.
О, сгр, 66) В1 "(~ В ~ я. ! те г ( аз ! 85 ге ~) и тв. л О пв, л О Г зр* ГезАв 1156" О!9' Уевр ГезЛзг впв. > 0 Гев)'1Д ГеТе Гете ) ГеА, ГсР 1086. Гсрз ГеА62 СоТе з СоТег тв. >О:тв. — Отв .4 ЬЬЦ~%В,"„ 608' ~ 460' .- 0 % 510 Ь)зЬ2? вг."С ат; О О %То %тег %зй! %66,„" Х)бег 1076 Ь)!за4 %82 %ВР' 655" тв. О? тв. О О Рйор 807' 7П В:~ Рйзйвг? Рй,- РйА62 1!з Рйзр 1О47. Рй,р," 860 Рйрг 1156 тв. 0 )тв. ~0 Р18Ааз?) та. 0 Р1В1 Ргй Р4В12? Р1268? Р462 лв. Соо тв. О Р166? Ргтс Ргйег Рг Тег 1250" Р196Р7!) Р4Авг 590' Р1Рг >1500' О? Р1ЯЬг тв.
° О Гезйив еое ГеБа) ) 8ОО Тейп!в 406' тв, ?ь О 3176ав 1171" %айаг 1264' ?7186ав 704' Бероягло, су- Щеоевует не- сколько сое- дине- иий тв.~0 Ргзйа* 1З65' Ргйа 1ЗОО Р16ав 848 ~ Робов тв.«. со Рйзрл !200. Рй,РЬТ 030' РйРЬ* 506 РйРЬг 454' тв. О РУЬ Р1РЬ* 705" Р1РЬУ З6О. пт. О М~рв %6Р2 1175' %„Р 11!О. Ь)!орз? )61Рг %рз тв.
«77 Ь15Азз 998 %8Авав? %Ав 970' %Азг тв. ~0 Г ОЬ 1О10« Ге%6 ГеБЬзв 728' %6БЬг 1!62 ?177ФЬ711 %6Ь !158' ?"~26Ьй %6ВЬв 626' Рйзб 85О РйЯ еоо РйБ 680 Р14ЯЬ? У 52 Р156Ьв*? -0З 7. Р4ВЬв 1О50. вт. О тв.-О тв.<.са тв. 0 Гей Гете 1208' О Г067 689. 1рас; пад аа ГеЯ и газообр. 6) Глава 7 в трехвалевтное состояние, а для комплексных соединений эта валекткость даже иаиболео характеркв; з простых солях кобальт в противоположность железу проявляет валоптпость трк очень редко, в николь, по-видимому, этол способностью уже ие обладает. Склонность этих элементов к проявлению валентности один увеличивается от железа к никелю, в соответствии с возрастанием пх близости к меди, легко образующей одповалентные соединения.
В то время квк железо нодоб~о марганцу сравнительно легко переходит в шестипалентпое состояние (грвррогяы (ч1)1„ максимальная валентпость кобальта и никеля — чвязь[ре[ опи образуют двуокиси, легко разлагающиеся с пыделеиием кислорода и образующие с окислами активных металлов малоустойчивые двойные окислы или оксо-соли. 1 Олисли ре0, СоО и 5[0 кристзллпзуются подобно Ип0 по тину поваренной соля (т. 1, стР. 237, Рпс. 44), а аидРвоьиеи Ро(ОН)з, Со(ОН)з и КДОН)з подобно Мп(ОН)т по тплу орусята (т, 1, стр. 293, рпс, 61); РеО СоО 11! О Ке(ОН)з а=4,29 4,24 4,17 А а=3,24 е=4,47 Слоистую структуру, аналогичную гидроокисям, вмеют ллсриди двулвалеиюиил лвеглаллвв группы железа. Их решезна отличается от решетки брусига тольно тем,'что отрнцатевьпо зерявееппые иовы образуют кубическую плоткейшую упаковку, а ве генсзгональпую, как в бруевте.
Этот структурный тпв (хяорпстого кадмия) был установлен для РеС~, СоС[з, Я[С[с, а также для МпС1з, ХвС1з, СЙС[з и ИяС!з, а кроме того, для М[Вгз н г[11з. з[йслес[гльфидьз Ре, Со й И[ (а также мопоселепкды, мокотеллурвды к мояоеятпмоквды) крпстеллнзуются по типу с[[Аз (см. стр.
337). Значения пареметров соответствующих элементарных ячеек сопоставлены в табл. 33. Некоторые соедппопия, прпведенные в табл. ЗЗ, встречаются и в других модификациях (ср. стр. 317 н 336). Tаблиза Лд Параметры гекевгопвльпых ячеек еульфпдоп, сгзепгедов„ аптпзлаюдол и др)гпх элементов группы железа [д — крзгчлпнзее рлеетопппе Ке, -~ Я, Со, Я и т. д.) г ь д-г.ь ' д-к з гез» соз» кезе ГаЗе д-кше Среди дисульфидвв следует отмегвть РеЯз, существующий в двух модификациях (пнрят и маркзаиг).
СоЯз и г[[Яз, а также диселеннды Собес н Х1Яез кристзллнзуются ио тпяу пз рита, о то время как Ребез и РеТез пмеют структурный тий маркааитз. ЗВТез криетезлпзу~теп в ре~пстке типе бруснта. Сотез встрече»топ в виде двух модпфпкацвй — тяиз жц ьззпгз и бруонтз. Межцу мона- н дптеллурмдамн»)1 и Со существует непрерывный переход, аналогичный имеющему место между Т[Те н Трусе (ср. стр. 64). Общньг езойетсоч л;елеза, кобальта и пикеля является нх способность абсорбировать в мелкаразцробю няом состояния зпачвтельныо колячестве водорода. Нак покааалп Шленк в Вейхеельфельж р (ЯсЫеп[», "зте[е[гзе1(е[бег), действуя водородом ва эфирные растворы реС[з, СоС1з и 11[С1зв, содержащие фенялмагппйбромпд, можно получить в Указанные хвори.[ы в зфнро порастворпмм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
