Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 87
Текст из файла (страница 87)
Зйз); хаты апя имеют в 3 — 4 рава более высокую термаэлектрадзижущую силу, чем ылзтпыььплатыыарадиезые, ва летучесть релиз цри ыагрезаыпы ы аыыслытельнай атмосфере оастепеыыо прязадит к снюкеыию териазлеитрадвижущей силы. СОЕДИНЕНИЯ РВИИЙ Репий в своих соединениях преимущественно чепьырех- и семиэаленпьеи. В саедияеыыях с гэлагепэмы реыяй проявляет наивысшую валаытыасть только в там случае, если одновременью связывается кислород.
В пратязыам случае ььакаимзльная валэвтвасть ега ыо атяошеиаю к фтару раааа шесты, к хлору — пппьи. Па гапагеыаюалей наиболее легко даступяы соли чвыа й1~(НаХз), в которых реаый чьопгьрпсвзяавтея. Извествы также саэдйыенвы пьрсхпэлаытйага ранил. Имеются осназьныы предполагать а сущеатваваияи саадиыеыий двух- и одновалевтяого реияы, азнэыа в чистом виде аяи да сях пар яе палучеыы, 234 Обзор важкейпгнх тинов соединений репия приведен в табл.
28. Тзбликз 23 Важнейшие тяпы соединений ренан Хзариды Хлаза-сааи йезОд хНзО й~ Оз ВезС1з Мз(йеОз1 М (йеОз) М (ВеОь) йейд йеС(з й Ос), Всо,С1 йеыз йгзст,. М~(йеОь) Вессс? (псрекись?) Ведбт Окпсяы рояля Помимо окислов, указапвых в табл. 23, роняй, по-видимому, образуот еще окосел, подобный молибдововой и вольфрамовой сввп. При пагреваппи ревия е токе кислорода наряду с жолтой окисью йедОт и белов окисыс (см.
пище) часто образуется синий взлет. В процессе лолучепвя ВеОд восстлвозлевизм ВедО« илв ее лропзводпых, квк правило, образуются проможуточвыо вещества синего пли фиолетового цвета. По своему составу опи находится между ВеОз п ВеОз и, возмоясво, идентичны оииему валету, состав ьогорого еще пе устаповлев, Семиоиисдь ревмя. ВезО, получают нагреванием порошка реиня к токе кислорода. Она образует желтые кристаллы, плавящиеся прн 220', а уже ниже температуры плавления возгонлется.
В воде очень легко растворяется с образованном релиз«ой кислоты (см. сл. стр.); Вез07 легкорастворима в спирто, ко малорастворпма в эфире. Теплоту образования см. стр. 225. !1рв уиежоп»к гс грсазип«ж щей сеьгзалпгк в тозе кистсродз, а также прв аа шоу и ооп «у~си«'зо1гзиза Гсяпа з «з тестзе собст«ото продукта исто образуется ахша 1-«, ~ оа . ~ и'гз з зплс гродно се«дающегося тумака. В ковденсировзивом состоя| сл аоа, по ва пс цзержлепгыи лзввым, представляет собой белоснеящую кристалличесьЭ~ массу с высоким пака,жтелам преломления, Вще ве установлено, что жег продукт — отерся модпфлкзцлл сампо«лгв Весст плы пгрггиаь Васса. дрехоклсь ревмя ВвОд была получена Бпльтцем (ВП1д уг'., 1931) пагревавкем йед07 с релпем в заплавлеипой капкллярпой трубке прв 300а.
Ова красного цвета; удельпый всо равен 7. Ревтгепометрпчески устапоелево, что попы Вез+ образуют простую кубическую решетку, в которой кислородпме иовы расположены в середине кюкдого вз 12 ребер (ср. т, 1, стр. 237, рвс, 43). Д«уовигь ревмя ВсОд получают взгревзвлек сепглоквсв репки «токе водорода до 300' йлп обезеолщваппем ее гпдрата Веса хйдО в вакууме при темвературе около ММ', Оиз иредогавлявт собой коричкеео-чарный порошок, сгорающий при лагревавпп в атчгкфарг кислорода (п ввогда с пламсяем) до семиокпсв. В токе водорода при темпср,сура юли о1ш зосставаелваается до металла. 11ри сильвам прокаливание в вакууме рззлзгзгыз ло уразиелию: 7йеОд Зйе+ 2йгзСгг (В(йз, 1933), В оолявой кислоте растзорзетгл с абрззовакпем Пд(йеС)с), раствор которой окрашен в корпчпезо-волевый цест.
Сали жой в«златы (о получекви пх см, далее) гидролизуются до образовеяпя черпо-коричневого зидраглс давал«аз ренин йсзО х11зО. Полчторяал окись реппя ВедОз до сих пор вззестиа только в виде гядрата Вессс. хйдО, Опа обуз зь ется пря добавлении щелочей к раствору йезС!с и отличается весьма пебольвгой устолхчивостью.
Постепепио разлагает воду с выделением водорода (Сейжап, 1933), Валентвасгь о«аслы озса-ссл«сульбялм Фтаралы ранил Ш 1У У У| Мт(йеС(з) М,'(Все)с) М,,(йеОС! з( Мд(йеОС1с) Седьмое »руана нериадичсгиаа сиспмль» Оксо-солп реиия Роняй образует следующпе оксо-солн: Веты Еч~[йеО»1 (1; 1)-перрекат, обычный неррекат, жмпраакгаранаьч(УЕЕ), бесцветный й [ВеО»1 (3: 1)-перрепат, пенн»ааксаренаьч(УЕЕ), от желтого до красного Ве М, [ВеО») ренат, точнее, реншн(УЕ), аелепый ~ 31~[ВеО»1 (1: Ц-гпппрепат, кетагапорекат, ьпрпаасаргнаж(У), желтый Все] Мт[Вее071 (2; 1)-гппоргпат, пкрогяпорекат, еспшааьсадиренаьч(У), »кслтый Мт [ВеО»1 (3: 1)-гппоренат, ортогняоренат, гпалчрасасаранаж( )г), желтый Нету И»а [кеО»] рсппт, ренан»(ЕУ), корпчпепый.
Наиболее устойчпш»пп ке нпх являются рснашь»(УЕЕ). Относительно легко мо»кко получить е чпстоп виде к ренагнь»(ЕУ). Выделение чистых рснаьаса(уЕ) и ренан»аа(У) сеяеапо с больщпмп трудностями, так как а расплавах онп находятся а рашн лесин с репатаьш(1у) я репатамп(ЧН) а оапяскмостп от температуры (ср. ниже)„ Ренневая кислота и перреваты, Семнокпсь ренкя является ангидридом ранисеой кислоты НВеО». Реакцпя Ве»От + НсО - 2Н' + 2ВеО» е врлсутсгалп большого каллчестаа коды сопровождается аяачптсльным еыделе»щ~м тепла (6,3 ааааЕнеаь НВеО»). Прп упаркванпл растеора лыделиесся пе свободная кислота, а безаодпая окись Вет07. Ренкееая кислота — спльная, одпоосноппьк кислота. Ве ладные рестеоры бесцветны.
Проще пг1то ее можно получить растпоренпем мсталлнчоского ронин а 30ь4-кой азотное лпслотс. Прн нась»щенки ренневой кислоты основаниями обраауются соли яеррснать» [ренаты(Ч[1) М'[ВеО»Ц. Оня бесцветны (в случао если катион сам не дает окрашиванкя) и кристаллнзуются, как правило, беа воды. Вольшнпстпо не ппх хорошо растпорпмы а воде. Ыпогпе плавятся без раеложешш.
Перренаты одноеалектных ь»еталлов общей формулы Ит[йеО»1 имеют решетку типа шеслата (см. рис. 27, стр, 108), Перренат калия КвеО» является исходным продуктом для получения болыпинства других соединений рення. Он кристаллизуется без воды, в виде бесцветных тетрсгональных бипираыид (типа шеелнта, а = 6,И5, с = [2,50 А). Растворвыость при различной температуре приведена ниже. Оч 10ч 20ч 2бч Р В 100' 0,474 0,373 0,990 1,233 3,18 10,44 г КВе0» е 100 е воды В отличие от псрыанганата порренат калия совершенно устойчив в силь- нощелочных растворах.
Перрепаты можно получать непосредственно прп сплаалеппп порошка ренкя со щелочамк о токо кислорода. Вски колкчестао клслорода достатачко дла окяслепкн металла до псрреката, плао приобретает огненно-краспый цест. 11рк большом кзбытко щелочи обраеуется не обычный бесцветный порренат (1: 1) Мт ВаО, а краспый (3; 1)-перрепат РйьйеО». До обраеованкя перрената расплав щелочк с повышенным содержанкам каспарова вначале качает темпо-коркчпепы»2 цвет, затем желтый я, накопец, зелен»»й. Как показал Нодпак ()чей)есй, 1933), зто спалено со ступенчатым кронессоп окпслеяяп через корпчнекый рснаш(ЕУ),:кечтый ранам(У) а селений рсншп(УЕ).
Оксо-точа, соответствующие промежуточным стадкям окяслшшя, выделять на расплаеа в чистом в»ще очень трудно, посколы.у между пккн а завкснмостп от температуры и содержания КИСЛОРОДа В РаСПЛаВЕ СУЩЕСтвутст тгаэпОЭЕСИЯ, ЧаетВЧВО ОСПОВапяЫЕ Яа РсаКЦПВ ДИСПРО- порциокировапия, папример 2Во ~ь Вегу+ Ветт1 2Веуг~~ Век+ Вечгг. Чистые реяатм(Л') 511(ВеОэ! проще всего удается почучпть спаавлопвом ВоОз со щеяочами. например, ренат(е У) катраа )чаз)ВеОз! образуется по уравяепвю: ВеОэ + 2ХаОН = г(аз (ВсОе! + ЙзО.
Это корпчяевого цвета порошок, иерастворвыый в воде и щолочах. Соедннеиия йенни о серой В отлично от марганца моносульфид ронни не образуется, но известны дисульфид Вебэ (с чепеьгрехвалентпым раннем) и геятасуль(дид Веэб,. Последним в противоположность весьма устойчивому дисульфиду (теплота образования 40 клал) — соединение эндотермнческое. Вследствие етого прн непосредственном соединении элементов образуется только днсульфнд, а гсптасульфид получается лищь нз растворов. Гептасэаьфяд ревмя ВсзЯт выделяется в виде черного осадка прп пропускапии НзЯ в сильяокислые раствори перреяатов.
При слишком большом или яедостзточвом солер;капля тжлоты ов остается в растворе в колловдпом состоянии. Оптимальиая концентрация НС1 12 г в 100 ет раствора, Гептасульфид реиия практически перастворям в соляной кислоте и растворах щелочных металлов. При пагрезапви оп пеобратимо разлагается иа серу и дпсульфпд Вебэ (В111х, 1931).
Твоперрекаты. При вропускавии сероводород» в яейтральвый раствор перре. пата ялв в разбавлеппый раствор рекяевой кислоты яоввляется желтое окрашиваиие вследствие образоэаппя мовотиоперреиат-иовов (ВеОэ8!', Мокотксперреватм щелочяцх металлов очень легко растворимы в воде; папрпьгер, 1 ч. калиевой соли (желтозелевые иглы) К (ВеОзй растворяется в 1,5 ч. воды при 20'. Дозольпо трудяо растворим еколтый тиопсрреват талана(1) П(Ве038).
В растворе оп постепопво разлагается, по-ввдимому образуя более богатые европ соедипепия, например тетратпоперреяат галлия(1) Г! (Вебь), темио-коричпезый осадок. )(псульфяд репка Веда образуется как при непосредственном соединении злемеитов, так и при иагреэавяи гептасульфпда (папример, в токе азота). Ои образует червые, тригоиалькые листочки с ул.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
