В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков - Аналитическая химия Ванадия (1108773), страница 27
Текст из файла (страница 27)
При определении ванадия и воде особой чистоты, сульфате д.поминия и халькогенидных стеклах использована следующая методика аналиаа [264!. 20,0 мл анализируемого раствора помещают в кварцевую нли фторопласговую чашку емкостью -50 лж добавляют О,! мл 2,0дг хлорной нли серной кислоты и 1 каплю 5 10-' М раствора метурнна, выпаривают до объема. ! — 2 лл, охлаждают н прп необходимости разбавляют нодой до 2 лы. Измеряют оптическую плотность раствора при 305 нль Предел обнаружения ванадия составляет 3.10 з мвг?мл. |!ри анализе сульфата алгомпния и халькогонидных стекол используют метод добавок, учнтьгвающий влияяие основы на наклон градунровочного графика.
Кинетические методы используют для определения ванадия в алюминии и его соединениях [824, 879], в солях натрия и калия [388], нитрате уранила [1136], металлическом ренин [398, 446], титане и его соединениях [591], кадмии [262], в рассолах производства хлора и каустической соды [101!. В последнем случае определяют до 0,003 нкг?лл ванадия измерением количества !14 Тд б л и ц а 25 Определение ванадйр кииетичесними методами Окисление хлоратом калия Иодид калия Ч(1Ч) 20 Ч(ч) 0,2 [523.
614, 1082] [523 614] [523, 6!4] КНС,Н О О,! и-Фенетндип О,! [665] [614, 1!36! [523, 614] 0,1 0,5 [952] [351, 446, 523, 59Ц [523, 614] 0,1 л-Фепиленднамнп ли я Окисление броматом ка 0,01 Мо(Ч!), 'тЧ(Ч!) [6!4, 616, 617, 663] Иодид калия Сп(П), [523, 614] С (|Ц, [523, 614] Сп(П) [523, 614» Сг(Ч|), Ее(|П) Сг(Ч1), Ре(1П)] Сг(Ч1), н-Фенетидия 0,5 Пирокатехип 0,02 Сульфосали- циловая кис- лота [614] Ре(П!), НЯ(П), РЬ(П), Яв(П) Ре(1П), Мо(Ч1) а-Нафтол — н-ами- нофенол (1: 1) 1,5-Дифепил- 3-аминопиразоло~ Индигокармин Эриохром голу- бой Р Солохром фиоле- товый ВЯ [388] 5. 1О-г оь 8-Оксихино- лин [69?] [697] Т!(|Ч) Т!(1Ч) 1 0,04 [696] Сп(П), Ге(1П), Яп(П) 0,1 ПЗ Бензидиа е-Аминофенол е-Аминофенол Анилин 8-Оксихино- лин Лимонная кислота 8-Оксихнпо- лин То же Винная, яблочная аскорбиновая или слизевая кислота К Нсен4Ое Ов(ЧП1), Ве(ЧП), Вп(Ч|) Оз(Ч1), Ве(ЧП), Вп(Ч1) Ре(П1), РЬ(П), Яп(П) ' Ре(|П, Рь(п), Яв(П) Сн(П), Ге(П1) Сг(П1), Сг(Ч1), Ее(П !) Сб(П), Сп(П), РЬ(П), Яп(П) Се(1Ч), Сг(Ч1), Ге(П!), Ни(П) Сп(П), Ре(1П), Мо(Ч1), РЫП)', В!(|П) АК(!), РЬ(П), Яп(П) Т а б в и ц а 25 (скончание) прзаеа аМаруФеяия ванадия, 1 ла-1>,' мяз/мя Мешающие заеиеяти Литература Активатор Реагеит 5 Сп(П), Йо(П1) [753а] [263, 264] 3 С (ГП, С (Ч!) 0,5 В1(П1), Мо(Ч1), [262, 6141 БЬ(1П), Яе(Ч1), ЯЧ(Ч1) ' сульфатом аммония Оиислепие пер Гаюювая кислота [614, 729] 2,5 [411 Кв рокатехин Окисление пе ю водорода Мо(Ч1), 1Ч(Ч!) Са(П), Ее(1П) Со(П), Ге(1П) Соли, Сг(П1) 20 5!юминол (гидразид е-аминофтадевой кислоты) [614] Окисление кислородом Ч(!Ч) 1 Сп(П), Мв(ЧП), КН Люмивол Восстановление солями тита'иа(П1) ! Ч(Ч) 1,6~ Мо(Ч!), Оз(ЧП!), [523, 614) ' Ч(ГЧ) 161 ЪЧ(Ч1),' С(Ч!) водорода, выделившегося за 30 мин.
контакта пробы с амальгамой натрия. Кроме ванадия, процесс разряда водорода и разложения амальгамы катализируют хром и молибден ИО[]. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ МЕТОДЫ Для ванадия иввестно всего несколько люминесцентных реакций. С церулеином ванадий дает желтую флуоресценцию после восстановления его цинком до Ч(П) и добавления спирта. Метод !16 Краситель бор- до К 5(етурпн (Х-фе- вии-К-окси-К'- метилмочевипа) Аш-кислота(1- амина-8-пафтол- З.б-сульфокисло- та) Иодид калия А пилив я-Хлоравилия Бепэидии Тпосульфат иат- рпя рекись 7.10-з е„ 20 0,05 г> Ах(1), ре(П 1), Е!(П), Мо(Ч!)', С(Ъ1) С (ГП, Сг(Ч(), 5(о(Ч1), ТЦ(Ч) Со(П), Ре(П(), КЬ(Ч), 'Га(Ч), ЧЧ(Ч1), Ег(1Ч) Со(П), Со(П), Ре(П!) [290] [948] [949] [14) [523) позволяет обнаружить до 16 )я(сг/мл ванадия.
Проведению реакции мешают вольфрам(Ч1), молибден(Ч1), олово(11), титан(1У) и уран(Ч1) [64; 484, с. 315; 596].' Ванадии дает с резорцином в 20 А' 11з80, пли конц. НзРО, красную флуоресценциго, которая исчезает через 5 мин. Предел обнаружения ванадия составляет 2,5 миг/мл. Проведению реакции не меупают ионы вольфрамата, желева(1П), пермантаната, титана(1Ч), урана(Ъ'!), 100-кратные количества молибдена(Ч1), 25-кратные — хрома(Ч1) и 10-кратные — церия(1Ъ') [64; 484, с 3[4. 596 [018] Описан метод люминесцентного определения 0,1 — 0,8 ипг ванадия(Ъ') в водно-спиртовом растворе'с 1,4-диамино-5-нитроаитрахиноном П035]. К аиаииэируемоягу раствору, содержащему 0,1 — 0,8 ияг западня(Ч), добавляют 25 ид этанола, 9 мл 2,Ч НС1, 1 ал 10-' М спиртового раствора 1,4- диаиино-5-нитроаптрахипона (дважды перекристаллизованный пз спиртового раствора) и равбаваяют до 50 мл водой.
раствор нагревают в течение 2 час. при 80 — 85' С (умеиьпюиие обьема восполняется спиртом), охлаждают и при компатпей температуре изиеря1от иитеисяэиость люиияесцепции при 550 ял. Источник возбуждения — ксеноновая лампа (Х = 475 яи), Интеисввность люминесценции ие изменяется в течение двух днсп, погрешность определения ванадия ве превыпгает 2',ю Предложен метод определения ванадия (до 0,5 нг/дгл), основанный на измерении интенсивности флуоресцепцип, возникающей прн взаимодействии ванадия с растворами ароматических карбоновых кислот (бензойной, орто-, мета- и терефталевой, 1.,2,3- н 1,2,4-бенэолтрикарбоновых кислот) в присутствии амальгамы цинка [852[. К 1 ия аиаливируемого раствора с' РН 4 — 5 прибавля1от 1 из 2 10-з М раствора беизойиой кислоты в 0,5',,'-пом растворе аммиака с рН 4,0, затем добавляют 0,5 ли ацетатного буферного раствора с рН 5,2 и 0,5 зся амалы аиы цинка.
Смесь встряхивают в течение 2 мии., разбавляют 2', -иыи раствором суиьфата натрия в бей-ном метаноле до 10 мл и иамеряют флуоресценцию раствора по линии 410 язг при облучении УФ-светояг с Х = 300 ни. Градуировочиая зависимость лииейиа в интервале 0,5 — 100 яг/мл ванадия. Определению ванадия мешают титан и железо при их содержании более 20 яг ды [852[ Показана возможность определения ванадия в интервале 2,5 [О ' — 1 ° 10 г мг/мл по измерению люминесценции, возникающей при взаимодействии ванадия(Ъ') с силоксеном в 6 М растворе серной кислоты.
Сильные окислители, а также ионы железа(П1), меди(11), ртути(11), титана(1Ч), тория(1Ч), серебра(1), молибдена(Ч1) и вольфрама(У1) ягешзюг определени!о ванадия !133]. Соединения ванадия(Ъ') в ряде случаев тушат люминесценцию. По тушению люминесценции люминола с перекисью водорода в присутствии катализаторов (меди, кобальта нли гемина) определяют до 2 10 "' мг/мл ванадия(Ч) [37, с.
208 — 2]фя]. В кремнии высокой чистоты ванадий определяют по тушению люминесценции комплексного соединения галлия с люмогаллионом ИРКА [396]. Предел обнаружения 0,2 мкг ванадия, основном высоковольтныгй искровой разряд или дугу меняют в переменного тона. Анализируемая проба включается электродов, вторым (подставным) электродом обычно являются стержни из спектрально чистого углерода, меди, железа, алюминия и т. д. либо нз анализируемого материала. Выбор и стандартизация ф р формы и массы электродов, качество подготовки рабочей поверхности анализируемой прооы и стандартных образцов влияют на точность анализа.
При использовании высоковольтной конденсированной искры генератор ИГ-2, ИГ-3 или ИВС-23 включают по сложной схеме СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ Таблица 27 Элементы, мешающие определению ванадия спектральными методами [183, 239, 444, 7851 ч ! 31з,зес нм ч ! Мз,зоз и .и И ЗМ,О7! длина вол. ны, нл дливв вол- ны, нл длина вот- нм, ол о;геиент элемент элемент овн в о ак Ю Длина й й волны нэ! м Р а Ю о,' интенсивность линий в Интенсивность линий н Длина волны, кл Ро Т1 дтге дтте искре искре Хг А8 Мо чч Ов ВЬ йе Мо Со Т! чч А8 МЬ гз! Ыо Сг Ти Ре о,оз !! 400й 400 В 100 В 200й 125 й 60В 20й П 258,80 П 309,31 П 310,23 П ЗИ,07 П ЗИ,84 1! 312,53 ! 318,34 150 500В 100й 400В 70 ЗООВ 70 ЗООВ 70 200й 80 200 й 200й 1ООВ ! 318,40 ! 318,54 1 4И,13 1 437,92 ! 438,4! ! 433,99 ! 440,85 5ООВ 5ООВ 1003 20ОВ 125 й 80В ЗОВ 3,90 3,96 3,31 3,13 З,И 3,10 3,08 4,65 4,40 4,36 4,33 4,31 4,29 3,91 0,003 О,ООЗ 0,01 0,001 06М 0,01 0,01 Мл Со Сг Ве 0,003 0,01 0,001 4С = 0,01 мкф, 7 = 0,01 лыы, задающий искровой прометкуток 3 мм, аналитический промежуток 2 мм), обеспечивающей один разряд аа полупериод питающего тока.
Подставной электрод— угольный, медный или алюминиевый стержень, заточенный на конус, время предварительного обыскривапия 60 — 80 сек. Экспоаиция определяется условиями освещения щели, светосилой применяемого спектрального прибора н характеристикой приемника излучения (фотопластинки или фотоумножителя). В дуговом режиме (генераторы ДГ-1, ДГ-2, ГЭУ-1 нлн ИВС-26) систему поджига регулируют на один разряд за полупериод питающего тока, аналитический промежуток 2 мм, ток дуги 3 — 5 и.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
