В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков - Аналитическая химия Ванадия (1108773), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Иа растворов НС1 с рН 3 на смоле ЭДЭ-10П в С]-форме количественно сорбируются ванадий(Ч), ьй вольфрам(Ч1), молибден(Ч1) и хром(У1) и могут быть отделены от урана(У1), который полностью переходит в фильтрат [586]. Анионит Амберлит 1ВА-400 из растворов с рН 1 количественно сорбирует ион Сг,О», а ванадий(Ч) в форме катиона остается в филь- трате Н153] Сильноосновной анионит Дауэкс-2 в 80»-форме избирательно сорбирует сульфатные комплексы урана из серяокислого раствора с рН 2, что было использовано для отделения урана(Ч1) от больших количеств ванадия(Ч), железа(111), хрома(У1) и других элементов. Во избежание частичной сорбции ванадия и железа перед пропусканием их через апионит рекомендуют в исследуемые растворы добавлять сернистую кислоту для восстановления железа(Ш) и ванадия(Ч) [529а], Ванадий(У) и карбонатный комплекс урана(Ч1) сорбируют на смоле Амберлит 1ВА-400 в СО»-форме. Ионы ЧО» поглощаясь па смоле, вытесняют эквивалентное количество карбонат-ионов, что испольауется для косвенного определения ванадия [1115].
На анионитах АВ-16 и ЛВ-17 в СО»-форме возможно разделение ванадия(Ч), урана (У1), вольфрама(Ч1) и молибдена(Ч1) из растворов с рН 2,5 [602]. Молибден и вольфрам вымывают 0,5 Л' (ХН»),СО», уран — 1Л' (ХН»),СО», а ванадий — ЗЛг ХаОН. Из 10%-ных растворов Ха,СО, отделяют ванадий(У) от урана(Ч1) н стронция сорбцией на аниопите Лмберлит 1ВА-400 в С1-форме. Ванадий вымывают 10»4-ным раствором Ха,СО, [935].
Предложен метод отделения ванадия(Ч) от вольфрама(У1), молибдена(Ч1), ниобия(У), титана(1Ч) и циркояия(1У) из фторндных растворов на сильноосновном анионите Дауэкс-1. Ванадий вымывают 10,1 М НГ [570[. На анионите Амберлит Л-21 в ЭСХ-форме проводят отделение ванадия(1Ч) от никеля [749]. Используя апиониты ЛВ-17 или ЭДЭ-10П в роданидной форме, можно разделить алюминий (П1), ванадий(Ч), галлий(П1) и железо(Ш) [39!. После сорбции из 0,5М ХН»8СХ с рН 0,3 последовательно вымывают со смолы алюминий раствором 2М ХН,ЭСХ с рН 1,0, галлий — 0,1 М НС1, ванадий 1Л' ХаОП и железо — 1Л' НС1.
Отделение ванадия(1Ч) от мышьяка(1П) проводят из 0,5 М НХ, на сильноосновном аиионите Биорад АС[ [958!. Разделение ванадия(Ч) и молибдена(Ч]) осуществлено на смоле Дауэкс-1Х8 из азотнокислых воднооргапических растворов И152! и на смоле Дайон БЛ-100 в ОН-форме из щелочных растворов [570, 912], Ванадий вымывают 2М ХаОН, а молибден — смесью 0,1М ХаОН и 1М ХаС] (1: 1). Анионообменное выделение ванадия использовано для его атомно-абсорбционного определения в горных породах [858) и водах [857], при эмиссионном спектральном анализе геологических материалов [627! и плутония [632], при спектрофотометрическом определении ванадия(Ч) и ванадия(1Ч) в морской и природной водах [841], Хроматография на бумаге Достаточно простым и удобным способом отделения ванадия от целого ряда сопутствующих элементов является хроматография на бумаге.
В качестве специфических проявляющих реагентов для обнаруявения ванадия после его отделения обычно используют 1%-ные водные растворы роданида или хромата калия. образующие в присутствии ванадия окрашенные соответственно в синий или красно-оранжевый цвета зоны, либо применяют смесь равных объемов 27Ч Н,ВО, и 20%-ного раствора Н,О, (коричнево-красное акрашивание) [551]. Некоторые другие проявляющие реагенты приведены ниже, а также в монографии [102). Основы метода, техника работы и практическое применение рассмотрены в монографиях [551, 580]. В табл. 11 приведены сведения о методах отделения ванадия от других элементов и разделения и обнаружения ионов ванадия разных степеней окислепиял Проведено подробноо исследование поведения ванадия в ходе систематического анализа методом хроматографии на бумаге [660, 985].
при использовании в качестве подвижных растворителей растворов органических кислот [874], этилендиамннтетрауксусной кислоты И119], 2-метилтетрагидрофурана [633], салициловой, сульфосалициловой нли тиосалициловой кислот Н08], различных систем органических раствориталей, содержащих хлороформ [651, 652]. В качестве одного нз примеров отделения ванадия от большой группы элементов можно привести следующую методику [551! . К акализирусыому раствору добавляют 2 капли 2,5%-наго раствора 8-оксихаполаяа в 2.М СцгСООН, образовавд~ийси осадок зкстрагируют небольшим каличествоы (- 2 мл) хлороформа, упвривают я наносят кз полоску хроматографичоской бумаги. После высушаваиия иа воздуха полоску подвешивают в каыерс (кля цаландрв с крышкой) так, чтобы нижяай край полоска, куда пзясссиа проба, касался подвижного растворителя (смесь равлых объемов азоамплового спирта и 2)Ч СНзСООН).
7)у для ванадия составляет 0,90 я мало зависит от ого концентрации. Метод позволяет обнаружить до 2 — 5 миг валахии при большом избытке таких злсмоктов, как хром, молибдся, вольфрам я многих других (55Ц. Рекомендовано применение техники кольцевой бани для отделения ванадия(Ч) от титана([Ч) и циркония(]Ч) [658!, вольфрама(Ч[) и молибдена(71) [932], хрома(Ч[), железа(111), кобальта(Н), висмута(П[) и серы(Ч[) [778).
Предложен ряд методов количественного опроделения ванадия после предварительного отдаленна его от других элементов методом хроматографии на бумаге. Так, прм использованви в качество подвижного растворитоля смсса ацетона, хлороформа и аонц. Ис! (71: 20; 9) западай(ч) (ку = 0,28) отделяется от болыпой группы злемонтов. Пасло проивлоявя хроматаграммы 2,5%-ным раствором 8-оксвхияолвяа в 60%-пом растворе уксусной кислотм нитка ванадия вырезают, выдерживают в течение часа в атмосфере )ЧНг, опускают в стаканчик, прибавляют 4,5 мл бидистиллята, 0,5 мл 14%-паго рвствбра Таблица Прояилявосод раствор Подвижный рзсс- ворисзяь Разделяемые ионы Лите- рзтурз ку [760] 0,5 г таиипиа д 0,5 г уксусиокаслого аатрая в 15 мл воды 5')ю -иый раствор Т(С1, и к од ц.
НС1, затем 25% -иый раствор КЭСН Завасвт от концентрация зави- дия Ко(Ч!Ц, Ус(Ш), Мо(ЧЦ ЪЧ(ЧЦ, Ч(Ч) Амиловый спирт— коиц. НС1 — 30%- яый раствор НгОг (19;6:2) Бутаяол — ани- зол — 6% НС1 (4: 1: 1) Пектаиол †даои- сая — 2)Ч НС1 (25: 5.' 2) Пситвпол — зцс- так — 2)Ч НС1 (25; 5; 2) 0,1 — 0,5% -вы с' растиоры салици- аовой, сульфоса- лициловой или тиосалицаловай кислот з 96%-ком зтзполс Коиц.
СН,СООН— коац. ННОг(19: 1) Изоаиаловыц с.вирт — 2Ч СНгСООН (1; 1) Ч(Ч), Мо(ЧН, ЧУ(ЧЦ 0,18; 0,65; 0,00 [1140) 0,07; 0,40; 0,15 0,05; 0,42; 0,25 Кс(Ч!Ц, Мо(Ч!), Ч(Ч), ЧУ(ЧЦ 1%-ный раствор ЭвС1г в 6)Ч НС), затем 50гь-иый растворр НН48СН 0,94; 0,70! 0,36; 0,18 для растворов сульфосалициловой кислоты [108) 0,18; 0,54: 0,84 [330] Гс(!П), Ч(Ч), ()(Чц Ч(Ч), Ма(ЧЦ, ЪЧ(Ч1), Сс(ЧЦ, РЗ(!Ц,' Сб(П), Мц(!Ц, Хп(!Ц, А!(ПЦ, Ма(П), Са(Ц Более 40 пазов 5%-иый раствор Кг[сс(СН)г] Ддя Ч(Ч) равен 0,90 и практически ив зависят от концентрации вапздия [862] Опредолсаию мо- швст Т!(!Ч) [1064] 0,2-ный раствор марива в 96%-ноы зта- ноло Этаиол — конц. НС1 — НгО (15; 4: Ц 0,97"! 0,18; 0,64 0,56; 0,47; 0,27; 0.38; 0,57 [551, с.
694] Ацетон — 30% -яый' рвстиор НгОг— коац. НС! (18:1.'1) Этаиол — Здс НС! (9: 1) Гз(цц, Ч(Ч) О(ЧЦ Ее(ПЦ, Сс(ЧЦ А1(1И), Ч(Ч), П(ЧЦ 14 ионов [551, с. 694] т!(1П)>2в(1Ц> >Во(В)>)п(Ш) > >Ч(!Ч)>5!8(!Ц> >т!(1ч), А!(ш), Сс(Ч!)> Кс(Ш), Се(ПЦ, У(11!), Т5(!Ч) Пу(110 0,09' 0 274 0,79 [551, с.694] и-Бутацол, пасышспиый 1',й-иым раствором НС! т((1Ч), Мо(Ч!) и-Бутвиол -кон ц, НС1 — 3014-аый раствор НгОг— Н,О (10:1:1:8) [551, с,694] Отделение ванадия от других адсмеитов я разделение камов ванадия различной степени окисления мотодамя хроматографии иа бумаге 55 Т а б л н ц а П (скончаиие) '1' аб лица 11 (ярсдсллеение) Подвижный раст- а орнтеаь Рзздеаяемые ноны ггрояеяяющнй раствор Лите- ратура Подзнжный раст- зормтеяь Разделяемые моны Прояэаяющяй раствор Лите- ратура 0,5; 0,8 Зтанол-доиц.
СнзСООН вЂ” 20'з- ный раствор СНзСОО На (5: 2; 3) Этанол — копц. СНзСООН вЂ” 404- пый раствор СнзсОО]Ча (10: 1: 2) 7(Ч), 7(17) 1$',-ный растэор 8-окснхннолнна а днэтдловом эфире То же 11109] С(Ч[), Си(П), со(п), ч(ч), Мп(уц], Н!([[] 7(Ч), Ыо(И), 77(ч[) 0,98; 0,91; 0,78; 0,56; 0,5[]; 0,27 0,96; 0,69; 0,00 Тетрагидрофу- раи — конц. НС! (10: 3] 3 — 7 77 ННОз [551, с. 696] 0,68; 0,97 ч([ч), 7(ш) [1109] 1е„',-иый растаои таннпна а [ЧЙ ОН [552] г е)Н)Ве) )ч)А1)ть) )Хг уе(п[), и(ч[], Ве(П], Ч(ч], А!(1П), ТЩ1Ч), йг([7) 7(7), Сл(71] Ацетон — ноиц.
НС! — Нзс (8: 1: 2) [896] Этапол — ыетаиол- конц. НС! — Нзс (50: 30: 4: 15) 0,50; 0,80 0,5 з таииииан 1 з СнзсОО]уа э 10 мя 60з„'- ного этаиола бз[-геый растнор Кз[г е(с[9)з], н."-! [993] Ацетон — конц. СН,ОООН нлп конц. НС1 — НзО (различные соот- ношения) симленоллпдии— изо-бутанол— конц. НС1 (10: : 38: 52), Ацетоуксусиый эфнр — хлоргндрат ыетплаынна— нопц. НС1(20:2:7) 0,20; 0,53; 0,69 7(ч], с (и), [](Ч1) [1083] [Ибц 5',;;-иый растзор пнрогаллола з атаиоле с (и), ч(ч), Ч(ч[), 'Ыо(И) С )7)47)Мо 1%-гзыйг растаор алнэарнна а этаноле [1004] Этнлацетат — н- бутаиол — коиц НС[(д:6:5) 1,0010,35; 0,60; 0,55; 0,35; 0,25; 0,00 [619] 1з~,',-ный раствор рубеаноаоло- родной кисло- ты з атаноле, со- держащий 0,5 зб салнцнлальдо- ксныа, аыдер- жаипый пад нонц.
[[нзОН 10зйе-ный раст- аоп танннна и 2ер СНзСООН, пары ЬЙз Хроматография в тонком слое Х лорофоры — этаиол (1: 1), хлороформ — метанол (1: 3), хлорофоры— бутанол (3:1), хлороформ †ызопропанол (1."1) [652) Ч(17), Ч(ч), Ыо(И), ЬЧ(7[), 7.
«ч), 0(ч[] 57 56 7(ч), АК(В, РЬ([[), Н8(П)', Сп(П), СП(П), ВЬ(Ш), В!(Ш), Т1(П [), Ке(П!), А!(П1), Сг(П[), Эп(П), Эп([ЧЬ Н1(П), Со(П), Ып(П), 1)(17), с (п[],ть([ч), 2 ([7], хп(П), Са(П), Ва(П), Эг(П), Те(!Ч] 1,а(1[1), мб(11) ре(П1), Ыо(Ч!), т[(('й>], мп(ч')[], 7(ч], [ч (и), Сг(И), А!(Ш) пнрндпна а 0,2 Аг Н чсз, 0,5 мл 1,5ей-ного раствора дпфеннлкарбаэнда а этаноле, 3,0 мя ацетона н тнтруют 0,1ей-ныы раствором нитрата свинца до обесцае шаання ыалнноао-розоаой окраски раствора. Относительная погрешность определения ванадия не хуже 5М [551, с.
703). Описан метод полярографнческого определення ванадия после его отделенкя на бумаге бзслб-ным раствором НС1 з бутаноле. Хроматограмму разрезают па дпе части по пятну молибдена так, что на нижней части остаются пгелезо, висмут, кадмнй н сурьма зместе с молибденом, а н]г верхней — ванадий, медь, уран, свинец н титан. В этнх группах нет мешающих элементов для нх последугощого полярографнческого определения прн использовании салицклозой кислоты и качестве фона [551, с. 705, 794]. Ванадий после его отделения от других элементов методом хроматографии на бумаге опроделяют спектрофотометрнческнм методом з виде 8- окснхннолнната [257, 1109] нлн фосфорнопольфрамопанаднезой гетерополнкнслоты [671, 1161], а также применяют актнпацнонный метод аналкэа бумажных хроматограмм [674].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
