В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков - Аналитическая химия Ванадия (1108773), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Для позышенкя специфичности н скорости процессов разделення применяют хроматографнческую бумагу, нмпрегннрозанную различными реагентамн [551, 885, 1118]. На бумаге, пропитанной гндрокснламнном, можно отделить занаднй(1Ъ') от хрома(111) н обнаружить его и виде голубого пятна [257]. В табл. 12 приведены некоторые условия отделения западня от сопутствующих злементоп па нмпрегннрозанной бумаге. Методы хроматографкн на бумаге применяют для колнчестпенного определення ванадия з сталях [619, 671, 685, 993], ферровольфраме н ферропападнн [583], органических соединениях [700], р удах [685], Хроматография и топком слое сорбента характеризуется большей экспрессностью н четкостью разделения элементов посравнению с методамн хроматографии на бумаге. Однако для получення строго постояпцых н зоспроназоднмых зпачоннй Лг необхо- Лптз- рзтурз Педзмжпый рзстзермтель Рязделяемые мопм Пропмтызаюжмй бумзгу реяптмз е9 мзмям- Дпя Ч(ч) равен 0,0 для есбх сйстем растворителей [10781 26 коров, в тнм чреде 5 разлдчпых скбтем растворптелей, содержащих малозозую кис- лоту Амбердпт 1Н-2, содержа- щпй 45Я'~ Амберлита 1ВА-':00 з ыаао- патпой форме; апповонбмепная Оуызга ВВ-2 0,05 М рзстзор аппеэпта Ллпкват 336 п толуоде, Воыф рма 0,1 3! раствор дппосплэафта- пенеульфепезой кислоты е гептапе 10з,'-пый раст- вор 2гОС!з в 4Х НС1, затем 12ьй-пьгй рас- твор Н,РО, е 4Х НС! Гтгдроьоп лаьпш, пары ХО, Ч(Ч), Т1(1), сб(п) 0,5зй-пый растворр Н Оз в 0,15И НФО Мо(л), ЧЧ(ч!) Ч(ч) Ч(Ч), Ре(ГП) Т)(1ч) ч(!Чь ч(ч) 0,00; 0,03; 0,30 [751! О,з4, О,О9, О,39 [1052! 0,25 А! НС! 0,06; 0,83 [!051! ягнсфзтпоцптрзх- пый буферный раствор с рН 7 Ч > Сг > Мо [257! Ч(1Ч), Сг(!1!), Мо(ч!) Серповпсдый раствор (рН 1,6 — 1,7) Лцетон -- 12Ч НС! (8:2) 0,1 М раствор 2- тепоплтрпфтор- ' ацетспа з бензеле Ч(Ч), ЧЧ(ч!), ре(111), Сг(Ч1) Ч(ч), ХЬ(Ч), Та(Ч) Ч(ч), В!(11!), Сд(!!), Сон!).
Сп(11), Ре(Н!), Х1(1!), РЬ(!!) Ч(1Ч), Оа(!Н), Мо(Ч!) Ч) рр) ре >17091 ) Сг Ч ) ХЬ ) Та [1077! Для Ч(Ч) равен 0,36, для остальных элементов 0 06 О,11; 0,78; 0,91 Катпопообмеппап бумага Амбердпт ВА-2 в Н-форме 0.1 М раствор ВпС1., затем 0,25 М раствор арсепзтз патрпя То же 1ь -пый раст- внР НзОз е 0.01 М й.,!30, [10061 0,001 М ИХОз [1006! Ч(1Ч), О(Ч ! ), ТЬ(! ЧЬ), Ад(!), 8!г(1!), В!(!1!) Иг((Ч) Более 40 попсе, в том числе Ч(1Ч), Мн(ч!), О(Ч!) О,1 М НХОз 0,69; 0,48; 0,40; 0,22; 0,22; 0,16; 0,08 [1оо5! Изучено 9 спстем различных рзстпорнтелей (пнпц. НС1, НСООХ11„, КС(, и-зутапеп) Онльфрзыат плн молэбдат титана (сначала пропитывают бумагу 0,25 М раствором Т!ОС(„затем 0,25М раствором Хагыоо, пди МаМО,) Таблица 12 Отделение ванадпп от другах элементов методом хроматогРафии па пмпрегпмроваввэй бумаге Т а б л и ца 12 (эгемяамис) Раздезяемые ионы Подвижный рзстзормтзль Ляте- ратурз Прзпмтмззюжмй бумагу резпгмз Зтапол плз мета- нол — 1Х НС1 (10;1) [11201 0,90; 0,80; 0,70; 0,51; 0,32 для метаподыгых и 0,28; 0,72; 0,60; 0,48; 0 32 для эта нольпых растворов Ч(Ч), ре(ГП), т'ц!ч), Мн(И), И«ч!) 0,5 Яь-пый раст- вор рутдпа з метаноде Электрофорез Электрофорез неорганических ионов на бумаге и в топком слое сорбента-носителя позволяет существенно уменьшить время разделения, использовать значительно большие количества вещества [[02, 5791.
Разделение элементов методом электрофореза основано на различии подвижности образующихся ионов этих элементов с комплексообразующим реагентом (электролитом) под действием электрического поля. Разделение более 30 элементов методом электрофореза на слоях целлюлозы проводили из 0,1 М раствора а-оксиизомасляной кислоты. Градиент потенциала 50 в,'см, сила тока 5 — 15 а, продол'кительность электрофореза 20 мин., проявитель — 1еф-ньгй раствор 8-оксихинолина в этаноле. Установлено, что ванадий мигрирует к аноду и за 20 мин.
перемещается па 40 мм от линии старта (рГ! электролита от 2,72 до 6,0). При рН 8,8 скорость миграции ванадия возрастает до 60 мм. В этих условиях ванадий наиболее надежно может быть отделен от всех исследованных элементов, в том числе от молибдена, марганца, хрома, железа, никеля, урана, циркопия и многих других [402, с.
1281. димо очень тщательное соблюдение всех условий проведения процесса разделения [30, 102, 103, 5791. Техника работы при использовании метода хроматографии в тонком слое во многом сходна с работой на хроматографической бумаге. В качестве сорбентов прн отделении западня от других элементов обычно используют силикагель или окись алюминия; толщина сухого сорбционного слоя 0,1 — 0,3 мм.
В табл. 13 приведе!ты некоторые условия отделения ванадия от сопутствующих элементов методом хроматографии в тонком слое. Метод хроматографии в тонном слое применяют для количественного определения западня(Ч) методом диффузной отражательной спектроскопии после его отделения от В!([[1), Сг[(!!), Со(П), Сн(!!), Ре(ШП, Мп(!!), Х!([!), РЬ(И), [7(Ч!) [9201.
58 Таблица 13 Отделение ванадия от других элементов методами хроматографии в тонком слое Литера- тура ПРоявляющий Рестеар Подвижный рестзоритель Сорбент Разделяемые ионы Сплпквгель О Сг>Ч)Т1 [102, с. 54) [102, с. 57') ' Раствор )ЧаВРО, затем подкисленный раствор Нгоз 0,1 М раствор тяокарбо ната калия Сг(Ъ'1),Ч(Ч],Т1(!Ч) 0,65; 0,60; 0,77; 0,42 0,43; 0,67~ 0,55; 0,23 Для 1,5-4,5 )Ч НР(Оз и 0,3— О 6Л НзЯО Ве) Мо) > Ч > ЪЧ Ч(Ч), Мо(Ч]), Яе(Ч1], Те(Ч1) [104) 10Ц -ный раствор ЯпС!т в НС1, ватны 50 ей-ный раствор КЯСХ А!то„незакрепленный слой Ч(Ч), ЪЧ(Ч!), Мо(Ч1], Ве(ЧП) 2",4-ный раствор 8-окси- хинолвна в хлороформе [102, с.
66) Растворы НС! (0,1 — 9 М) АЯ, СЙ,Со, Сп, Ре(П(), Мп, Мо, Нг, Рб, ВЬ, Вп. Яп, Ч(Ч), Хп, Хг()Ч), Тг(1Ч] Ч(Ч), Ап(П!), Т1(!!!], П(Ч!] Целлюлоза или силикагвль, пропитанные 55еныы раствором трибутилфосфата в хлорофор- ме [102, с. 85) [102, с. 90) [102, с. 119) 0,10; 0,85; 0,9; 0,9 [(оео-ный раствор 8-ок- '„сихинолина в этаноле, пары ХНз 0,2%-ный раствор квер- цвтина в этаноле или пары Р]Нз Диэтилдитиокврбамино- вая кислота Гоксэн — трибутилфосфат— 4,7М НЬ]О (10011110) Силпкагель пли целлю- лоза, закрепленная крахмалом Силикагель МР]Я-НЯ Ч(Ч) >Ъ'(1Ч) ) ) Ъ(П!) н-Бутанол, насыщенный 1 М НС1 Ч(Ч), ЧПЧ), Ч(РИ) Ог > Ма>КН > )Со>В1)ре ) )Ч)Сг,() Бензол илц смесь циилогекса- на с хлороформом (317) Силцкагель В1(ШИ, Со(И), Сп(П),'Сг()П],' Ре(П), Мо(Ч!), Хг(П), П(Ч1) Ч(Ч) Т а б л и ц а 13 (аяончание) Лятеретг- Ре Разделяемые яояы паразит Подвижный рестееритель Более 30 ионов, в том числе Ч(Ч) Силииагель 0,05ед-ный раствор дитн- зона в четыреххлорнс- там углероде 2еА-ный раствор АЯР)Оз — конц.
Р(Н,ОН (3: 1) (е1-ный раствор Ке[ре(СХ)в) [1ОЯО) Более 50 ионов, в том числе Ч(Ч) Диэтиламииэтилцеллю- лоза (ДБАЕ) [872) Даны зависи- мости Вг от рн 39 ионов, в том числе Ч(Ъ'), Ре(1П), О(Ч!) Силииагель Нуюа [1149) Ч(Ч), ЪЧ(Ъ !) Ве(Ч11), Мо(Ч!) А1.0з [105, 108) Ве >Мо) )Ч>ЪЧ Для Ч(Ч) ра- вен 0,42 33 иона, в том числе Ч(Ч) [1080а) Силикагель Ре(П1), Мо(Ч1), ЯЬ, Ап, Яп, Те, Нд, Аз, Сб, уп, Са, Рт, Сп, Рб, В1, Мп, РЬ, Ч(Ч] Силикагель 0,75; 0,68; 0,68; 0,67; 0,55; 0,45; 0,41; 0,37; 0,33; 0,27; 0,22; 0,21; 0,17; 0,13; 0,07; 0,07; 0,05; 0,05 [1080а) Ампчацетат — этилацетат— ионн.
НС1 — каиц. СНзСООН (20;20:30:11) Днэтилоксалат — коиц. НС1 (60:1) и-Бутилацетат — конц. НС! (40: :0,6) Растворы серной пли азотной кислоты различной концентра- ции, смеси серной кислоты с ацетоном н метанолом бей-ный раствор НС! в смеси метилизобутиливтона с амнла- цетатом (2:1) Смеси метанола, бутанола, тет- рагидрофурана или циклогек- сана с растворами НС! 17 систем водно-органических растворов (ацетон, мвтнлаце- тат, 10,'-ный раствор НС1 в различпых соотнощеннях) Растворы салицнловой, суль- фосалициловой илн тиосали- циловой кислоты в этаноле Конц.
НС1 — метанол — амило- вый спирт — амилацетат — ме- тилпзобутилкетоп (1: 1: 1; 1: 1) Канц. НС! — амилацетат — ме- тилизобутилкетоя (1: 1618] 19„'-пый раствор ЯпС1, в 6М НС1, затем50'4- ный раствор НН1ЯСХ 0,05 ее-ный раствор дитизана в четыреххлористом углероде 0,05ее-пый раствор дитизона в четыреххлористом углероде Метод электрофореза в тонком слое окиси алюминия примепен для разделения ванадия(Ч), вольфрама(Ч1), молибдена(Ч1) и рения (ЧН). В качестве электролита использован раствор 0,1 Х Нх804. Для обнаружения элементов хроматограмму обрабатывали 35%-ным раствором двухлорида олова в 6 Х НС1 и затем 50 "в-ным раствором циаяида калия [106]. Электрофорез на бумаге предложен для разделения ванадия(Ч) и таллия(Н1) [1079! и ванадия(Ч), молибдена(Ч1) и рения(ЧН) [107].
В качестве электролита примепяют 19о-вый раствор Н,О, в 0,01 Ъ| Нв80, [1079! или в 0,05 Х НаОН [107!. В 0,05 ЛХ растворе Х-(2-оксиэтил)-имипоуксуспой кислоты отделяют ванадий(Ч) от большой группы элементов, в том числе от мышьяка(Ч), тантала(Ч), ниобия(Ч), хрома(Ч1) [820]. В 0,5]Ч НС1 разделяют перекисные соединения ванадия(Ч), молибдена(Ч1) и титана(1Ч). Зоны ванадия и титана перемещаются к катоду (соответственно красное и оранжевое окрашивапие), а зона молибдена — к аноду (желтая полоса) [551, с.
694]. Проведено систематическое исследование подвижности ионов ванадия(Ч), урана(Ч1), торин(1Ч), титана(1Ч), молибдена(Ч1) и многих других элементов в различных смесях хлористоводородной и винной кислот и показана возможность их разделения [592]. Метод электрофореза на бумаге применен для определения ванадия, никеля, кобальта и молибдена в стали с использованием в качестве электролита 10%-ного раствора НМОв [8591. ДРУГИЕ МЕТОДЫ Ванадий с некоторыми хелатообразующими реагентами, такими, как трифторацетилацетон, тепоилтрифторацетилацетон, бис(триметилсилил)-трифторацетамид, салицилальдимин, образует соедипепия, имеющие достаточную летучесть для их использования в газовой хроматографии [809, 1118]. Обычно после конденсации разделяемых компонентов ванадий определяют спектрофотометрическим методом Н118!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
