А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Аналитические пари линий, А Опредсляемое количество бериллия,ма 041 3422 47 — Ье 3376 ЗЗ 04 3358,63 — !.е 3376,33 04! 3032,85 — 1 и 3104,59 0,03 ьо,оз 0,1 Возможно отделение Еп, Эу, Ог( и Яш от бериллия в виде фторидов [690, 691], которые количественно осаждаются с фторидами кальция и магния [691]. Смесь фторидов отделяют от бериллия, прокаливают, переводят в сульфаты и отделяют кальций и магний ионообменным методом.
19! Мд Сп Ва А! Т! Н Сг Мо Мп ге Со 50 2802,7 4226,7 4934,1; 2335,3 3082,2 3349,0 3184,0; 2688,0 2835,6 2816,2 2576,1 2599,4 3412,6 3050,8 3.10-4 2.10-4 3.10 ' 2 10 з 3 10 а 1 10 з 1 !Оа 2 10 а 2.10-4 1 10 з 2.10 3 2.10 з 1 Ю- ~!' Сп З.1О- !! Ад 210' ~!2п 310' Сс) 2 10 ' !! Зп 5.10-4 )~ РЬ 5104 85 1104)! В! 1 10- 1~ Те 2.10 4 ' Ои !! 1.10 ' ' !п 1,10-4 (! Т! 3247,5 3280,7 3345,0 2288,0 2840,0 28ЗЗ,1 2598,1 3067,7 2385,8 2874,2 3956,1 2767,9 2!О 4 З )О ' 1.10 ' 1 10 ' 2.!О 3 2 10-з вша !104 3 10 ' 1104 3 10 з 3 10-4 ' 3.10 4 2.10 з 5.Ц) 4 ~' 5 1О ' 1 10 4 1.10 4 2!04 5ло 4 2.10 4 5 10 ' 2 10 ' 2 10 4 Чувствительность определения самария — 3 1О ', европия— 5 10 ', гадолиния — ! !О ', диспрозпя — 5 1О-', эрбия — 3 1О-', тулия — ! 10-бо1о (69!).
Березин и Александрович !750, 75!! разработали метод спектрального определения фосфора, серы, хлора и фтора в окиси бсрпллия. При определении фосфора окись бериллия разбавляют угольным порошком в отношении 3:! и смесь наносят при помощи коллодия на поверхность электрода, служащего анодом и приводящегося в поступательно-вращательное движение. Чувствительность определения 1 !О з%. Аналитической парой служат линии Р 2136,2 — В! 2133,6А.
Ошибка воспроизводимости ч 5 — 6% (7501 Для определения серы, фтора и хлора использована техника полого электрода. Чувствительность определения серы — 3 10 ', хлора — 1.[0 ' и фтора — 5 10 'е1о. Использованы аналитические линии 5 5454, С1 4794, Р 7037 А. Относительная ошибка определения 15 — 20% (75!1. Радиоактивационные методы определения примесей в бериллии и его соединениях Радиоактивационное определение возможно для большого числа примесей.
Предложено определение Ва, %, Си, Аз, БЬ, Мп, Мо, Сс], Бп и Ай в металлическом бериллии по измерению активности продуктов захвата тепловых нейтронов — Ващз [ч]!бб Сцб4 Азгб БЬгз Мп", Мо", Сй", Бп'з', Аи'". После облучения пробы в однородном потоке тепловых нейтронов указанные элементы отделяют экстракцией диэтилдитиокарбаминатных комплексов хлороформом (7521 Разработана методика активационного определения суммы редкоземельных элементов, рутения, палладия и платины с радиохимическим выделением этих элементов !7531. Предложен метод выделения и очистки [Зу'бб, Ки'оз, Рс['о', Р['з' на изотопных носителях с использованием экстракции трибутилфосфатом. Для измерения активности определяемых элементов применяют торцовые счетчики.
Сумму редкоземельных элементов определяют по изотову [дугбз. В различных образцах металлического бериллия определено 6 10 з — 3 1О-з Кц, 5 10 — ' — 1 10-' Рй, 6'10 ! !О-' Р[, 2,6 !0-4 — 7 !О '% суммы редкозелчельных элементов. Возможно также у-спектрометрическое определение продуктов нейтронной активации !754, 755). Предложено определение Мя, А[, Т[, '17, Мп, КЬ, Еи, [Зу, 1п и Аг путем быстрого измерения у-активности после нейтронной активации ! — 100 мг пробы в течение 10 сек, в потоке 6 10гз нейтрон1см'сек без химического выделения (7541. По активности 192 Определение кислорода и азота радиоактив а ц и о и н ы м лг е т о д о и. Радиоактивационные методы определения кислорода и азота в металлическом бериллии наиболее чувствительны.
Активация кислорода возможна заряженными частицами (Нз), у-лучами и нейтронами. Таблица 31 Радиоактивацнонные методы определения кислорода в бериллии Чувствя. се сьност1, ~ Лн р иезода, ~ сура пер«д полурас- пада про- ~ Харак сер излуче ния реакция полученвя радиоизсаопов Метод измерения дуктов ак3 тивацнн 100 мин Оы (Н', и) Рм Измеряют интенсивность ' [3-излучения Риь Фтор можно предварительно отделить в виде Нзв[рз,' 3 !и ' Измеряют интенсивность ~ т-излучения, возникающего а результате аннигиляции ~ [3 при, распаде О" .. .
. 1 10 ' Измеряют интенсивность т-излучения, сопровождающего распад Меа........: 1 10-' [737-759] 126 сек Осе (7 и) Оса [760, 761] 7,0 сек Осе [и р! [Чае [763,763] В табл. 31 приведены реакции активации кислорода, на которых основаны методы его определения. Реакция активации кислорода тритонами может обеспечит'. высокую чувствительность (!до 10-'1') даже без предварительной химической очистки радиоизотопа (759]. Для получения трлтонов, используют реакцию ].!б(п, а)Н'. Достижение такой чувсзвительности возможно лишь в особо чистых образцах берил- 13 Анализе~саная анния беризлия 193 короткоживущих изотопов можно определить до 7 лгкг магния (Мс'-"); 0,1 мкг алюминия (А!"): 1 мкг аргоиа (Аг"); 20 .агкг титана (Т!з1); 0,005 мкг ванадия (1 аз); 0,006 якг марганца (Мп'); 0,02 мкг родня (КЬгс'); 0,04 дгкг диспрозия ([)у'бб); 0,007 .нкг европия (Ец""з) и до 0,004 мкг индия (1п"4).
Хлор, бром, иод определяют после облучения — ! г пробы в течение 20 мин. в потоке 8 10" нейгрон)смз.сек' и отгоики с носителями (НС[, НВг, НЛ) из раствора облученной пробы в серной кислоте. В дистилляте измеряют активность С[за, Вггю и Уза. В случае других элементов пробы берпллия весом — 1 г облучаются в течение 16 час. (поток 8 !О" нейтрон7см'сек) и подвергаются радиохичичсской очистке путем осаждения и экстракции трибутилфосфатом.
Метод нейтронной активации предложен также для опреде. ленин 1О ' — 1О-'% серы и фосфора в окиси бериллия (756). Таблица 32 Элемент А) [765] 5.10 [778, 778] 2 !О-э [765) 5 !0-е [766, 767] !.10-з 5.10-* си [765] [768, 778 [765, 768 :о 2 10-г ! 10-' [765] [765] 5 !О-з [770 ьп [765] 5 !О-' [778 780] 2 !О-е [775] [765] 210' [уй, 774] 8!О ' Ме [776] 10-' хп [785] 510' (2,5 — 3) 1О ' Мп [765, 781] [782, )пи сг ! 10-' [94 (зэ 190 лия и в том случае, если исключены примеси кислорода в литии. применяемом для получения тритонов.
Очень чувствительным является также метод, основанный нз активации у-излучением [760, 761). В этом методе пспользуютсч Т-лучи с энергией 30 — 40 Мэв. Получающийся в результате реакции радиопзотоп О' имеет малый период полураспада, что исключает возможность радиохимического отделения. Более просты в экспериментальном отношении методы нейтронной активации для определения кислорода, хотя они уступают по чувствительности первым двум методам. Обычно используется активация быстрыми нейтронами с энергией 14 Мэв.
Чувствительность метода ограничена малым периодом полураспада продукта активации и зависит от наличия примесей и потока нейтронов. Предложена специальная аппаратура для быстрого измерения активности облученной пробы [762). Определению мешает фтор вследствие реакции Гм (и, а)14!6. Возможно также измерение р-активности Х)6, получающегося в результате облучения кислорода нейтронами. Чувствительность метода 0,1% при потоке !О" — 1О нейгрон/см'сек [758). Радиоактивационное определение азота основано на реакции )ч)4(у, и) Х!8 [761). Чувствительность определения азота этим методом при химическом выделении ]5]!8 составляет 2.10 5, без химического разложения 10-2% (линейный ускоритель 20 Мэв, 50 мка).
Весьма пепспективна для анализа реакция Х!4(п, р)СМ (р-излучение, /2 Т = 5568 лет) [764]. Фотометр ические методы определения примесей в бериллии Колориметрические методы позволяют определять 1О '— 10-40( /О примесей. В ряде случаев такая чувствительность получена без отделения бериллия. Для повышения чувствительности определения многих элементов применяют экстракционно-фото- метрические методы [765 — 780).
Методы определения большого числа примесей разработаны Черниховым с сотр. [765) и Гиббитсом с сотр. [766, 768, 770 †7, 775). В табл. 32 приведены фотометрические методы определения в бериллии некоторых наиболее важных элементов. Относительная ошибка фотометрических методов не превышает ! 5 )о. Прочие методы Определение малых количеств алюминия в металлическом бериллии можно проводить полярографическим методом; алюминий отделяют предварительно экстракцией в виде З-оксихино.
лината [790]. Фотометрнческне методы определения примесей в бернлдни Чувстевтель- 1 тач Литера ТочМетад определения н «онцеитрирования ~ „с е) ' ность. тура Отделение примесей экстракцней днзтил. днтиокарбаминатоэ в калориметрическае апреде.чеиие с 8-оксахииолввом ., Экстракция алюминия з виде 8-оксихяно. лнната с последующим фатометричесним определением Радаиндный метод без отделения берил- лин Экстракци» железа н. актилфасфии- окисью и определение с 1,10.феиантрали- ном (Х =-510 ммх) Роданопнридииовый метод без отделения бернллия Экстракция меди в виде комплекса с 2,8-диметил-1,!О-феиаитролииом (иеокуп- фераном) с последующим фотометрнче. ским определением .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
