А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 39
Текст из файла (страница 39)
Содержание бериллия в этих сплавах колеблется в широких пределах — от 0,001 о/о до нескольких процентов. Определение бернллня в сплавах производится, в зависимости от содержания, весовыми и колориметрическими методами после отделения основы и мешающих элементов нли с введением маскирующих средств. П1ироко примечаются спектральные методы анализа сплавов [442 — 473]. Растворение сплавов Пробы сплавов для анализа отбирают в виде стружки. Перевод медных, никелевых, кобальтовых сплавов в растворимое состояние осуществляют обработкой их азотной кислотой при нагревании; железные, алюминиевые и магниевые сплавы раство. ряют в соляной кислоте.
Определение бериллия в бронзах Возможными примесями в бронзах являются А1, Ре, Т1, %, 51. Медь можно отделить предварительно электролизом [698, 699] или в виде сульфида и купфероната [719]. Электролитическое осаждение меди удобно тем, что в этом методе исключается захват бериллия. Однако при электролизе медь может выделяться неполностью.
Железо, кобальт и никель также осаждаются на ртутном катоде. Алимарин и Гибало [575] отделяют компоненты бронз от бериллня избирательной экстракцией бериллия в виде ацетилацетоната четыреххлористым углеродом из водного раствора (рН 9), содержащего комплексон П1. Рябчиков и Бухтиаров [608] применяют к анализу бронз хроматографический метод отделения алюминия и железа при помощи катионита СБС, использовав различную устойчивость оксалатных комплексов этих элементов и бериллия. Медь можно и не отделять, если осаждать бериллий в присугствии избытка комплексона.
Горюшиной [699] сопоставлены два способа анализа бериллиевых брона фосфатным методом. По 173 первому из нпх медь отделяют электролпзом и бериллий затеи осаждают в виде двойного фосфата с аммоннем. Во втором способе медь (а также ге, ]х]1, Со и другие элементы) маскируются комплексоном 11!. В последнем случае требуется двукратное осажденпе. 0,5 г бронзы растворяют на холоду в 10 лсл Н.'тОа (1: 1), раствор кипятят да удаления окислов азота и разбавляют водой до 150 мл. Затем прибавляют 5 г МНеХОа, 5 мл НеЯОе (1:!) и выделяют большую часть меди электролизом до обесцвечивания раствора (снла така 2 — 3 а).
После электроосаждения меди раствор упаривают до 100 мл, добавляют 5 мл !57юного раствора комплексона Н1, 3 хсс 2М раствора двуэамешенното фосфата аммония, аммиак (1: !) да помутнения раствора и 20 мл 15а]а-ното раствора ацетата аммония. Переводят осадок в кристаллическую форму, фильтруют и заканчивают определение так же, как при анализах минерального сырья. Если медь предварительно не удалена, к раствору (80 — 100 мл), полученному после раствореаия бронзы, прибавляют 20 лсл раствора камплексона Н!, 6 мл раствора (МНа),НРО„и осаждают фосфат обычным образом.
Осадок растворяют на фильтре НС! (1: 4) и осаждают в фильтрате фосфат в присутствии 5 л~л раствора камплексона 1И. Определение бериллия в бронзах возможно осаждением его в виде гидроокиси с использованием маскирующего действия комплексона Ш. Аналогично фосфатному методу, медь следует удалить электролизом, или осадить гидроокиси бериллия и других элементов аммиаком (медь при этом остается в растворе в форме растворимого аммиачного комплекса).
Осадок гидроокисей растворяют в соляной кислоте (1: 1) и нз полученного раствора, к которому прибавлено 20 — 30 мл 0,1 М раствора комплексона Н!, осаждают бериллий аммиаком [680]. Определение бериллия 2-окси-1-нафтойным альдегидом в бронзе (368]. 2-Оксинафтойный альдегид (см. табл. 13) осаждает бериллий в присутствии избытка комплексона из растворов, содержащих медь, железо и другие металлы. Относительная ошибка определения -2%. О,!5 г образца растворяют в НМО, (1:!) при нагревании, прибавляют !0ай-ный раствор аммиака до выпадения осадка и несколько капель конц.
НС! до получения прозрачного раствора. После этого приливают 7 — 8 мл 15е(а-ного раствора колсплексона Н! н воду из расчета, чтобы после прнбав.чения 25 мл спиртового раствора 2-оксинафтойного альдегида жидкость содержала 50ай спирта. Раствор нагревают до 70'С и прибавляют к нему па каплям при непрерывнолс энергичном полсешивании !бей-ный раствор аммиака до появления желтоватой мути, которая почти сразу переходит в кристаллический осадок (раствор при этом становится изумрудна-зеленым). Через 30 мнн. осадок фильтруют через стеклянный фильтр № 2 или № 3, промывают 3 раза 50ей-ным спиртом и высушивают при !10'С до постоянного веса. Весовые методы определения бернллия в бронзах обобщены и табл. 27.
Кроме того, для анализов медных сплавов можно использовать весовой метод определения бериллия по Пиртя 1360, 365] 174 Таблица 27 Весовые методы определения бернллня в бронэак Относи- ! Литера тельная ашнбна, е,,'~ Головня онрепелсння Метал Осаждают бериллий в присутствии меди (и др)тит эчементов), эаиаскированных ', комплексоноч Н! ' Растворяют пробу, содержашую1 — 2мгВе, в НМОа выпаривают, растворяют, прибав- ! тяют 1 г ЧНаС! и 1Π— 15 ил 15еюного раствора комплек- ~ сона 1П.
Осаждают берил-, лий, как описано прн анализе минералов (стр. 167) . . Медь удаляют электролизом или производят двукратное осаждение фосфата в присутствии комплексона П1 . ~ 1, От мешающих элементов бериллий отделяют экстракцней в виде ацетилацетоната . 2. Мешавшие элементы удаляют ионообменным методом 3. Медь удаляют электроливом или сероводородным методом алюминий и жечезо — 8-оксихинолиновым методом . Осажденне 2-окси-1-на фтойным альдегидолс ]368! о Осаждение в виде [СО (МНа)е] [Ве,О.
(Соа),] 11нао Ло 2 [360, 365] Осюкдение в виде двойного фосфата бериллия и амлюния 1,5 [699) Осаждение в виде Ве (ОН)а [575] ш0,5 ш! — 2 [608] [55, 666, 698, 7191 175 в виде комплексной соли гексаминкобальтихлорида и основного карбоната бериллия (см. табл. 27) и объемный арсенатный метод [387]. Определение бериллия в бронзах объемным арсенатныы методом аналогично определению бериллия этим методом в минералах и продуктах их переработки, см. стр.
169. Метод пригоден для определения >2% бериллия. Осажденне двойного арсената бериллия и аммония производят (после разложения 0,5 г сплава 15 — 20 мл НЫОз (1:1)] из раствора объемом 40 — 50 мл, содержащего 10 г ]ЧН4]х]Оз, 5 г арсената аммония и 22 мл 15%-ного раствора комплексона Ш.
Бериллий (при содержании 1 — 5о(о) в медных сплавах можно определить и другим косвенным объемным методом — броматометрическим титрованием 8-оксихинальдината бериллия, нзбира- тельно осаждающегося в присутствик комплексона 1П. Комплексон П! предотвращает осаждение Сп, Еп, Со, Сг[, Мп, А[, Ге, Сг, Ег, а также Т[ в присутствии перекиси водорода [720]. Ранее рекомендовалось определять бериллий в сплавах весовым методом в виде Ве(ОН)з после отделения меди, а затем алюминия я железа в виде 8-оксихинолинатов [55, 666, 719]. Фотометрические методы определения берилл и я в бронзах. Фотометрические методы применяются при низких концентрациях бериллия в медных сплавах — от 27б и менее.
Подобно определению бернллия весовыми методами, в этих методах также возможно предварительное отделение основы или определение бериллия без отдаления основы сплава и других примесей при использовании маскирующих агентов. В табл. 28 перечислены реагенты, рекомендованные для колориметрического определения бериллия в бронзах. Лучше всего изучен алюмииои как реагент для определения бериллия в медных сплавах [285, 287, 289, 72Ц. Определение бериллия при помощи этого реагента можно производить без отделения меди и легирующих металлов, если маскировать их комплексоиом П1. При'добавлении к анализируемому раствору 100 же последнего можно устранить влияние до 1 жг Сп, %, Со, % и до 0,05 мг А1, Ре, Т1 и Ег [72Ц. ' Комплексон П! в количестве 100 мг не влияет на интенсивность окраски комплекса бериллия с алюминоиом.
Высокая маскирующая способность комплексона но отношению к меди, при определении в.ней бериллия при помощи алюмииона, делает очень удобным этот метод для анализа медных (а также никелевых) сплавов. 0.1 г сплава растворяют з небольшом количестве НИОз (1: 5) или з 5— 7 лл конц. НС! з присутствии перекиси водорода н нагревают до полного растворения сплава, добавляя, если требуется, перекись водорода. Уяарнзают досуха, сухой остаток растворяют з 0,5 мл НС1 (1: 3), разбавляют 15 — 20 мл воды н переносят прозрачный раствор з мерную колбу емкостью 100 — 250 мл. Алназотную часть раствора (5 — 20 лл) отбирают з мерную колбу емкостью 50 лл, разбавляют до 30 лл, прибавляют бгл-ный раствор комплексона Ш нз расчета 1,2 лл на 10 лг мели и 2 лл избытка; затем прнбазляют 10 лл ацетатного буферного раствора с рН 5,2 мл 0,4%]ного раствора алюминона, перемешивают и разбавляют полученный раствор водой до метки.
Фотометрнруют через 15 — 20 мкн. прп 515 млк. При готозлежне раствора алюм пион а [72Ц. 1 г алюминона растворяют з 50 — 70 мл воды, добавляют 2 г бензойной кислоты, растворенкой з 25 лл спирта, н прибавляют 100 мл вцетатного буферного раствора с рН 5. Фильтруют раствор а мерную колбу емкостью 250 лл, разбавляют водой до метки. Раствор сохраняется з склянке нэ темного стекла з течение 7 — !О дней. Адамович и Юцис [289] проводили определение Ве яз ацетатного буферного раствора с рН 4,4.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
