А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 37
Текст из файла (страница 37)
Определение бериллия в минералах и концентратах, с о д е р ж а щ и х т и т а н [84]. 0,5 г анализируемого минерала нли концепт. рата сплавляют с 4 — 5 г КНРз при 700 — 800'С до получения прозрачного плана. После окончательного разложения упариваннем с Нз50» (см. стр. !65), выщелачивают план !00 мл горячей воды, приливают 10 лгл НС! ( 1: 1) и нагревают до полного растворения осадка. К получеиналту раствору добавляют 3 мл 30з(,-ной НзОь 15 мл 15' -ного раствора камплексона П1 и 6 мл 2М раствора двузамещеннага фосфата аммония, затем (при охлаждении холодной водой) раствор аммиака (1: 1) до появления неисчезающей мути и, наконец, медленно, при перемешивании — 20 мл 15' -нога раствора ацетата аммония. Выдерживают стакан в холодной ваде до осаждения твердой фазы и просветления раствора.
После отстаивания осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают его 3 — 4 раза нейтральным 1з(а-ным раствором )ЧН4)(Оз. Осадок растворяют на фильтре горячей НС! (1: 4), собирая раствор в тот же стакан, в котором велось осаждение, и промывают фильтр несколько раз горячей водой. К !00 .чл полученного раствора прибавляют ! — 5 мл !5а(а-ного раствора комплексона Н1, 2 лл 2 М раствора фосфата аммония, разоавленный раствор аммиака до помутнения раствора и 20 мл 15е -наго раствора ацетата амлтопия. Раствор с осадком нагревают до кипения, кипятят 2 — 3 мин, и оставляют на кипящей водяной бане до перехода аморфного осадка в кристаллический. После охлаждения осадок отфильтровывают и промывают нитратом аммония до полного удаления ионов хлора.
Осадок прокаливают при 750— 800' С до постоянного веса и взвешивают в в~где ВегрзОт. Некоторые авторы устанавливают рН 5,2 — 5,5 при осаждении по изменению окраски индикаторов метилового красного [651) или бромкрезолового зеленого [712). Паткар и Варде [712а) осаждают фосфат бериллия и аммония, используя мочевнну для установления определенного рН раствора.
0,5 г берилла (>0,2' ВеО) сплавляют с Кар и затем разлагают кона. Нг50). Остаток после разложения растворяют в 100 мл воды, вводят 25 .ил 10а(е-ного раствора комплексана П1, !О мл 20» -ного раствора ЫН,НеРОт и каплю перекиси водорода. Раствор нейтрализуют ННзОН (1: 1) до образо. вання осадка, который растворяют в нескольких каплях разбавленной НС1.
Вводят 5 г мочевины, кипятят раствор в течение 30 мин., вводят несколько капель индикатора бромкрезолового зеленого, кипятят до синей окраски рас- 166 твора )ры 5,0 — 5,4) и выдерживают в течение часа на водяной бане. Осадок фильтр)ют через плотныи фильтр, промывают 2' .ным раствором КНзКОз !РН 5) и прокаливают до ВезРхОт. Пршибплом п К) карских! [361, 362) предложен кочплексоноаммиачный метод определения бериллия в минералах. После разложения пробы сплавлением с содой и удалением кремнекислз ты к нейтральному раствору, содержащему не оолее !50 лы Ве в !00 .ил, де бавляют 05 г ХНзС! и несколько миллилитров 40»(з-ного раствора комплексана Н1, чтобы полностью связать мешающие элементы.
Забавляют 15— 20 .чл аммиака. Осадок отфильтровывают и промывают !00 — 150 лл раствора ХНзхОз При большом относительном содержании примесей осадок пер»- осаждают. Брюэр [363) рекомендует прибавлять необходимое количество аммиака для полного осаждения в присутствии индикатора, например тимолового синего. Точка перехода окраски этого индикатора (рН 9,6) соответствует величине рН, при которой гидро- окись бериллия количественно осаждается аммиаком в присутствии комплексона П1, Гндроокись бериллия осаждают [363] после разложения навески берилла сплавлением с содой и удаления 5гфз из раствора, содержащего 40 мл 1О",,-ного раствора комплексона Н! и нагретого до 80'С, аммиаком до голубой окраски тималавого синего.
Раствор с осадком оставляют на ночь. Фильтруют, осадок промывают 2» -ным растворам НН»С1, нейтрализованным по тимолавому синему. Осадок прокаливают и взвешивают в виде ВеО. Ошибка определения бериллия в берилле Фо,бе . Мешают определению титан, уран, большие количества ванадия. Гидроокись бериллия с трудом отмывается от адсорбированных примесей, в том числе и щелочных металлов. Поэтому переосгждение гидроокиси необходимо. В случае очень больших количеств алюминия и железа лучше их предварительно отделить [361). Определение бериллия в природных объектах весовым методом в виде комплексной соли основного карбоната и гексаминкобальта [360; 365) Метод осаждения берилчия из раствора его карбонатного комплекса [75) можно использовать для анализа минералов. Влияние А!, Ге, Т[, Сп, Сг[, Уп, Со, Мп и других элементов можно устранить добавлением комплексона 11!.
Ошибка определения до 2 отн, о(о, 0,2 г анализируемого минерала или концентрата разлагают сплавлеииеч са смесью КзСО, — КазСОз [3601 нли лучше — с КНГз [77). Остаток от нагревания с серной кислотой растворяют в воде, добавляют !Π— !5 лсл НС! и раствор разбавляют до 100 — 150 лгл. Если раствор мутный, добавляют нескочька капель перекиси водорода, нагревают и осаждают аммиаком гндроокиси (рН 9,3). Осадок после охлаждения отделяют, промывают на фильтре 2'((юным расгвором ХНзХОз и растворяют горячей НС! (1: 2). Фильтр промывают не. сколько раз водой.
Полученный раствор упаривают до 3 — 5 мл, прибавляют 0,5 — 1 г ХН С), гз 10 — !5 .ил 1оз(,-ного раствора комплексона 1П н затем 2 — 3 г карбоната ам- !67 мония или его насыщенный раствор до полного осаждения образующегося вначале осадка основного яарбоната бернллия. Осаждают бериллий насыщенным раствором !Со(ХНз]з]С!з, добавляя сначала 1 — 2 мл этого раствора, 2 — 5 капель спирта, и оставляют, не перемешивая, образовавшиеся два слоч жидкости. Затем добавляют избыток реагента до желтой окраски раствора и перемешивают. Раствор разбавляют водой для понижения растворимости осадка таким образом, чтобы концентрация солей составтяла 2 Зсю Через 1,5 часа раствор фильтруют через тигель с фнльтруюшим дном № 3 или № 4. Стенки стакана и фильтр споласкивают сначала 0,2з)з-нызз раствором реагента, затем 2 — 3 раза по 3 лзл 607з-нызз этиловым спиртом, содержащим 1 м з 2з(з-ного раствора !Со(ХНз)з]С(з в 100 м.г.
После этого осадок промывают 3 раза 96зь-ным спиртом н 2 — 3 раза эфиром. Осадок высушивают в вакуумэксикаторе в течение 30 мин. Определение берилл ия в берилле в виде фторобериллата бария Сен-Гупта [713] разлагает берилл фтороборатом натрия ]х]аВГ и в результате чего кремний удаляется в процессе сплавления.
При вышелачивании плава горячей водой бериллий переходит в раствор в виде фторобериллата натрия ]ь]азВегз, а комплексные фториды железа и алюминия остаются в нерастворимом остатке. Из раствора фторобериллата бериллий осаждают в виде ВаВеГ4 горячим раствором ВаС]з (рН 4,0) (см. стр. 53). Определение бериллия в рудах и продуктах их переработки с 22-диметилгекса иди оном-35 [652] Метод дает хорошие результаты при содержании от 0,1 до Зо(о бериллия в анализируемых объектах. Мешающие элементы связывают комплексоном П!.
Алюминий, железо, титан, уран и редкоземельные элементы не осаждаются 2,2-димдтилгександиопом в присутствии комплексона !П. Не мешают определению также значительные количества фтора и фосфата, Относительная ошибка определения 1 — 2о7о. 0,25 — 1,0 г анализируемого материала разлагазот сплавлением с 5 кратным количеством бифторнда калия.
Объем раствора, полученного после разложю ния, доводят до 100 мл, прибавляют к нему 40 — 100 лзл 5з)з-ного раствора комплексона Н!, нейтрализуют аммиаком до рН 7 — 8 и приливают осторожно раствор 2,2-диметилгександиона-3,5 из расчета 20 — 30 мл на каждый миллиграмм бериллия, Раствор перемешивают добавлением 20 — 30 мл воды, остав. лают на 2 — 4 часа или на ночь, Осадок отфильтровывают через тигель с фильтрующнм дном № 4, промывают 4 — 5 раз холодной водой и высушивают при 50 — 55' С.
Определение бериллия с 3-ацетилгексаноном-2 см. [652а]. Определение бериллия в берилле с ацетоацетанилидом [367] 0,05 — 0,1 г руды сплавляют с 2 3 г карбоната натрия в течение 15 мин. Пссле охлаждения плав выщелачнвают водой, фильтруют и остаток промывают несколько раз горячей водой. Обрабатывают остаток соляной кислотой 158 н выпаривают досуха с 2 — 3 .ил НС!Оз. Обрабатывают остаток 3 — 4 Л' НС1, кипятят, фильтруют и промывают горячей иодой. Остаток прокаливают в пла.
типовом тигле и разлагают 5 лзл НР и несколькичи каплями конц. НзЗОз. Остаток прокаливают и сплавляют с бисульфатом калия. Плав растворяют в воле и фильтрат присоединяют к фнльтрату, полученному после сплавления с содой. В растворе осаждают Ве-ацетоацетанилид в присутствии ! г комплексона Н1 (см. стр, 54) при рН 80. Относитетьная ошибка определения 1,5 — 2,5згз. Аналогичным образом можно проанализировать берилл, определяя бериллий в виде купфероната [369]. В анализе минералов и руд использовано также осаждение бериллия в виде гидроокиси после отделения алюминия и железа в виде комплексных фторидов «171, 663]. Ошибка определения бериллия этим методом составляет 0,2 — 0,3 абс.о)о, вследствие неполного отделения бериллия и железа.
Весовое определение бериллия в минеральном сырье после отделения мешающих элементов 8-оксихинолиновым, карбонатным и другими методами см. в работах [401, 679, 681, 714, 7!5]. Косвенный комплексоноарсенатный метод [387] Бериллий осаждают в виде арсената (рН 5,2) и титруют арсенат иодометрическим способом. При однократном осаждении арсената в присутствии комплексона !П достигается отделенне бериллия от больших количеств А1, Ре, Сп, 1]1, Т] и Уг (стр. 156).
Метод применим для анализа руд с содержанием бериллня )2о(а. Относительная ошибка ч-1,5 — 2о)о. 0,5 г анализируемого материала разлагают сплавлением с бифторидом калия (см. стр. 165). План выщелачивают после удаления фтора горячей водой, переносят в стакан емкостью 300 мл, разбавляют до 70 — 80 мл, прибавляя 1О м.з НС! (1: 1), и нагревают до полного растворения осадка. К полученному раствору добавляют 2 мл Зз]з-нойз перекиси водорода, 7 мл 15зй-ного раствора комплексона Н1, 1О г ХН,ХОз и 5 г ХазНАзОь После растворения солей приливают аммиак (1: Ц до появления мути, не исчезающей при перемешиванки раствора.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
