А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Каличестаа элюанта заннсит от отношения Ег: Ве. При отношении Ег: Ве = 2000; ! для полного аымыаания бериллия необходимо 50 мл 2 А( НС(, при отношении 1:! — 100 мл и при отношении 1: 7000 — 500 мл. Десарбция циркания возможна при помощи 4 )У НС!. Такой же эффект разделения получается при использоаанни 2 (У азотной кислоты.
3 5 7 9 11 оо иеотреиил нС(, и Рис. 33. Кривые сорбции бериллия и цнркония из растаароа соляной ннс.таты: Сорбцх» бсрнллия (1) а цнркооия(2) на хатиоэотс КУ-2 в Н-форне; 3 в сорбцая цорхоаия на аихоните ЛВ-!7 (в С(-форме) Аналогичный метод, основанный на сорбции бериллия и циркония, а также торна из кислых растворов с последующим разделением путем промывания различным количеством элюанта, разработан Стрелоу (606].
Разделение производят на смоле АС(-50%Х8 из 0,2А( НС!, элюантом служат 1Аг или 1,2А1 Н(х)02. Цирконий количественно сорбируется катионитом из растворов, содержащих избыток комплексона П!, тогда как бериллий сорбируется только из очень разбавленных растворов. На рис. 34 представлена графическая зависимость сорбции циркония и бериллия от концентрации комплексона Н!. Для разделения использован катнонит КУ-2 н Ма-форме и 2с(юный по комплексону Н) раствор с рН 5,5, содержащий бериллий и цирконий, Анализируемый раствор пропускают через колонку аысатой 14 см и диаметрам 1,2 сл!. Цирконий находится н элюате.
Перед десорбцией бериллия, колонку прамыаают водой. Десорбция бернллия осуществляется 100 мл 3 А( НС! при отношениий хг; Ве от 1: 1 до 25: 1 и 500 мл НС( при отношении 27: Ве = 1: 800. Отделение от редкоземельных элементов Предложено разделение бериллия и редкоземельных элементов на катионите АО-50%Х8 в Н+-форме (606] из 0,2А( солянокислых растворов (см. стр. 138). Бериллий легче других элемен- Растаор пропускают через колонну (1)-образнога типа длиной 11,4 с.ч, диаметром 0,84 с.н) со скоростью 1 — 2 мл/мин. Колонку промывают 40 мл 951 НС!. Торий не поглощается смолой,нз 9 А! НС!. тов вымывается из ионообменной колонки и полностью удаляет- ся !Аг НС!.
Для десорбции редкоземельных элементов необходи- мо применять более концентрированные растворы кислоты. Це- рпй и иттрий могут быть извлечены при 15в помощи 3 А( НС1. Получено удовле-,, 55 творительное отделение 10 л(г-экв бериллня от 10 мг-экв редкоземельных элементов (также 1 алюминия и железа). ) г Метод использован для анализа гадолинита. Мо (Ч), Ап (111), Аз (Н1), БЬ (Н1), Р! (1Ч) отделяются, если перед вымывани- Рнс. 34.
сорбция бериллия (!) и цирко- ем бериллия десорби- ння (2) на катионите КУ-2 из растворов номплексона П! ровать из из колонки 0,5 А( соляной кислотой. Титан количественно десорбируется с ионита АСт-50%-Х8 !Аг раствором Н2804, содержащим !о)о Н202. Бериллий в этих усло- виях не вымывается (623]. д 0 1 л" 5 Ч 5 Нониентрииио оомплеосони Ш, $ Отделение бериллня от тяжелых элементов с использованием гидратов окислов железа и марганца, диспергированных в ионообменной смоле Лурье и Филиппова (624] впервые использовали ионообмсн.
ные смолы для разделения амфотерных металлов от элементов, образующих основные гидроокиси. Как было позднее показана другими авторами (204], отделение амфотерных металлов, в том числе и бериллия, очень эффективно протекает на катионите с диспергированной гидроокисыо железа (или марганца). Было изучено поглощение следов берпллия на смоле дауэкс-50ХЗ (200 — 400 мещ) с диспергированной гидроокисью железа Ге(ОН)з, Смолу насыщают сначала ионами жезл промыванием раствором ГеС!з и затем обрабатывают раствором аммиака (1; !О) до получения красно-коричневой окраски по всей длине колонки.
Использование колонок с Ге(ОН)з позволяет концентрировать ( 0,1 мкг Ве из — 100 л морской воды (204]. При низких значениях рН бериллий поглощается смолой, но может быть легко элюирован разбавленным раствором соляной кислоты. !44 14о 10 Аналитическая хомо» берилли В 0,1 — 10 31 растворах едкого патра оериллий остается в элюате в виде ВеОз-.
Тяжелые металлы сорбпруются смолой с днспергированной пздроокисью железа, Этот метод можно и- пользовать для отделения больших количеств бериллпя от малых количеств примесей тяжелых металлов. Методы, позволяющие отделять берилл и й одн о вр ем е н и о от многих элементов, перечислены в табл.
24 и 25. Кроме того, бериллий можно отделить от Со, Со, Сс(, Сг, Ге, Мп, Мо, Хп, 7г, Н [559), которые сороируются из сильнокислых растворов на аннонитах; от А1, Ге, У, Се, Оа, 1 а и редкоземельных элементов, Т11, 7п, Бг, Ва на катпонпте АСт-50%Х8 [606); от Сн, .'и), Мо, Р на катионите СБС с использованием различной прочности карбонатных комплексов [620]. Выделение бериллия на силикагеле Отделение от железа и други х эл е м е н то в.
Бериллий в микрограммовых количествах может быть полностью выделен на силикагеле из слабокислых, нейтральных плн слабзщелочных растворов (рН 4,5 — 9,5) [569, 615[. Сорбцпя происходит, очевидно, в виде коллоидальной гидроокиси илн п1дроксое,'4 комплексов. Разбавление раствора, из которого происходит сорбция бе- 1 г риллия, не имеет значения, даже из очень разбавленных растворов (10 т моль(л) происходит количественное отделение р г и е з гр р" бериллия. Вымывание рзРис. 35. Сорван я пер иллия иа силииагеле ство а из колонки осуще- в зависимости от величины рН ствляется разбавленной ! — 8 иаг Ве! 480 мз; З вЂ” 8 лег Ве/ /Ео < СОЛ>!НОЙ КИСЛОТОЙ. 48 и Исследована [569) за- висимость поглощения бериллия на силпкагеле от рН раствора в присутстнпи комплексообразующих агентов — комплексона Н1 и тартратов.
В присутствии избытка комплексона сорбцня бериллня на силнкагеле при рН 4,5 — 9,5 происходит полностью (см. кривая 1, рнс. 35). Десорбция бериллия протекает количественно при промывании колонки соляной кислотой (1: 1 или 1: 2). При пропускании комплексонсодержащих растворов бериллия с концентрацией 0,1 — -10 мкг отделение возможно с ошибкой е 5878. Из тартратных растворов бериллий сорбируется силикагелем в интервале рН 5,5 — 7,5. В слабокислых и нейтральных растворах присутствие тартратов не влияет на полноту выделения бериллия, но при более высоких значениях рН растворов результаты получаются заниженными. 14Г Присутствие фторидов препятствует полному поглощению бернллия силикагелем в слабокислом растворе.
Из растворов с рН > 6,5 бериллий можно количественно выделить при 1000- кратном избытке фтора (см. рис. 35). В указанных условиях можно отделить микроколичества берпллия от железа, мели и щелочноземельных металлов, присутствующих в значительном избытке (104), и от 600-кратных количеств скандия, индия и лантана. Алюминий и хром в небольших количествах сорбируются силпкагелем, уран н титан сорбиру1отся полностью.
Отделение бериллия методом распределительной хроматографии на бтмаге В основе метода хроматографии на бумаге лежит принцип распределения анализируемых веществ между двумя растворителями — подвижным и неподвижным. В зависимости от скорости перемещения различных элементов с подвижным растворителем происходит распределение хроматограммы на зоны, местоположение которь4х на хроматограмме характеризуется величиной !сь Значительное различие величин !41 бериллия и большинства сопутствующих элементов делает возможным успешное разделение их при помощи хроматографии на бумаге. Так, было установлено, что скорость перемещения бериллия в смеси растворителей — 8081о н.бутанол и 2078 конц.НС1 — в 10 раз превышает скорость перемещения алюминия [625) или железа [626[.
Положение зоны бериллия на бумаге, как и любого другого катиона, определяется составом подвижного растворителя, сортом бумаги, концентрацией вещества и природой посторонних примесей [225, 627[. Подвижными растворителями служат, как правило, соляная или азотная кислота и органические растворители (спирты). Увеличение концентрации соляной или азотной кислоты, входящих в состав растворителя, повышает величину !41 [627, б28). Значения 141 большинства других элементов (Сц, Мп, Са, Бг, Ва, А1, Т1, Сг, РЬ, В1, (7, Мп, Со, ЙВ) изменяются аналогично и только для Ац, 7п, Сс(, Бп значение 14; практически не меняется, а в случае БЬ, Теае — уменьшается (подвижный растворитель — смесь этанола, н.бутанола и НС1) [628, 629).
В табл. 26 приведены значения !41 бериллня и других элементов. Методы хроматографии на бумаге для отделения бериллия главным образом полуколичественные, Однако имеются возможности повысить точность, а также расширить число одновременно анализируемых элементов (двумерная хроматография, 1Ов 147 Я о хх :х И о х ж :х о к о х н о О» ° » х о Ох о о х '"' О о «ок Орх 3 Х он о»= СО 6 «( х о о х о ОО о Ю х х о х о О» 4 х ос О о Й- к хо о д о ох он'ь о .о 6 о х ох Я Я ОО Х о о » е х '» »С '» с х о г » с с с с- се 'о О Д Л с 'о Ф о» ."о сюс о» о»" Ю о: с о» юс сс с с- ф г- 1»» $О О- О: о! е- Ыс г- гс -" Й х Ф и й в ж о и й й Р х о Й с в- х' " = с ~ с х»»»»»с- ссс сссгсюсс 'Ф с с'3 Сх» ОХС =юфссфс с 'о ~ а ,-а О» "о н» „- 'О» и» »» + О» 'у с о» с » Ю" Ю Ф И' Я о » к о о н о о, х М х о » Р о о О Р о о о х о и с о о с о х а- оО ОХ й о~ я н» о о», М ъо..
О. ° 4хХ' О ОС о анс о Я с», х' ~о Ф Ы Г о о о % х Ф о х с Ф й 1 и ..Д о О О» Л О ~. О. О а о х ух о оО Я !с ! о» *и о о " Бо ю В 6й хоос ~нос ооо %! х О о щ о о "~" х о .о мох ХО» ООО» ох О» Х о о о ! 3 о о а о о х И н О» '3 Й О н 2 х о о о в 3 ,.О х о~ л ОО д 1= о» ~» Бс С.,-" О ~" О» О ;1. ь ь о е! г! и и ' =ч :Е м о х Ж и Г и х о х о ш В о . и и Ю о е, '.ч а.— и й л ю.~сююю ю= шюе.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
