А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Содержание свободного углерода в металлическом бериллии определяют путем растворения пробы в кислоте, отделения не- растворяющегося остатка ()углерода), окисления его до СОо прокаливаиием в токе кислорода с газометрическим окончанием [801, 808, 809]. Чувствительность определения 3 10 '%.
Точность 10%. Методы определения карбида, нитрида, графита в бериллии, применяемая для этого аппаратура подробно изложены в обзоре Роддена и Винчи [174). Определение газов в бериллии методом вакуумного плавления Метод вакуумного плавления основан на полном выделении газов из бериллия при плавлении металла в ванне с расплавленной платиной в графитовом тигле. Примеси окислов, карбидов, нитридов восстанавливаются графитом при высокой температуре с выделением газообразных продуктов, которые могут быть собраны и измерены. Восстановление окиси углеродом происходит при 2000'С; в этих условиях бериллий легко испаряется.
Платина способствует снижению летучести бериллия и более быстрому восстановлению примесей [810]. Бут и Паркер [811, 812) улучшили метод путем введения в ванну небольшого количества олова, понижающего температуру испарения бериллия.
Извлечение газообразных продуктов занимает немного времени, позволяет анализировать образцы бериллия в виде порошка, стружки, слитков, не требует больших иавесок анализируемых проб. Преимуществом метода является также возможность одновременного определения кислорода, азота и водорода [813, 814]. Чувствительность определения кислорода и водорода методом вакуумного плавления - 10-а%„ Метод особенно рекомендуется применять при определении 0,01 — 0,1% кислорода. Относительная ошибка определения ч 10% [813], Вместо платиновой ванны использована железная ванна (прп ! 650' С ) . Эверетт и Томпсон [815] подробно изучили механизм реакций в процессе вакуумного плавления и явлеш!я различных фактороа на определение кислорода в бериллип.
!!а основании этого пмп сделано заключение об оптимальных условиях проведения определения [815]. Большое влияние на точность определения оказывают соотношения размеров тигля, в котором производится плавленпе, количества платины и анализируемой пробы, предварительная дегазация граф!Иа, олова и платины, температура загрузки пробы, температура экстракции и т. д. Предложено определение кислорода в металлическом берил.
лии методом плавления в токе инертного газа [816]. Образовавшаяся в результате взаимодействия графита (из тигля) и кислорода при 2700' С окись углерода удалнется током аргона (0,5 л7уиин), окисляется до двуокиси углерода, поглощается раствором Ва(ОН)з. Определение заканчивается кондуктометрическпм методом. Для ултеньшения улетучпванпя бериллия вводвт никель. Интервал определяемых концентраций 0,01 — )о(о. Примеси ряда тяжелых металлов были определены методам флуоресцентной рентгеноспектроскопии [8!7, 8!8].
Ниже приводится чувствительность определения большинства металлов; Элемент Обяаружяааемыа Элемеат Обааружаааемыа минимум, М мааамум, За Т) 2 10- 2,5 10 а У 7.10 а 510» Хп 7.10 а 2 5 10 а Аз 2.10 а 7.10 а Вг 1,5 10-а 7 10 а 5г '3 Вв 1,2 10 а Хг 3 10 а Мо 6 10 а 5п 5Ь 08 РЬ ТЬ 0 Возбудить и обнаружить спектры для элементов с порядковым номером меныпе 20 и для элементов 50 — 62 трудно. Достоинства рентгеноспектрального метода — отсутствие необходимости химического разложения проб, простота приготовления образцов, воспроизводимость результатов.
Люминесцентное определение гадолиния [819] заключается в приготовлении серии фосфоров на основе окисей бериллия с добавками ТЬОх, !лС), Хаз80« и регистрации люминесценции в ультрафиолетовой области. Таким путем можно определить !О-бо(о Ог( с точностью 30 — 50%. Методы определения примесей обсуждаются, кроме того, в трудах симпозиума по аналитической химии бериллпя [820] и а обзорах Горюшиной [765, 422, стр.
79], Смита и Флоренса [388], Смита и Уитена [82!], Роддена и Впичп [174]. ЛИТЕРАТУРА 1. Лж. Р С т е и. Сб «Бериллий» (под ред. Д. Уайта и Лж, Берка). 51., ИЛ, 1960, сгр 296. 2. А. В. Лапицкий, А. Н. Несмезнов. Сб «Радиохимия» (под рсл. В. И. Спицына) Изд. МГУ, 1952, стр. 250. 3.
М. М ц гв! а, К. Е1п 8 РЬуз. Кел. 1.е!1егз, 1, 23 (1958); РЖХим., 1959, 26349. 4. 3. К о у, М. В ге хе з1Ь Л Н ам 1о и. Сипай з. Рьуз., 38, 1428 (!960). 5. М. О 8 у, Н. 5 Ь а лу, Р. В о ц ! нег. Мцс!еоп)сз, 11, 52 (!953); Сб. «Бериллий», вып. 4.
М., ИЛ, 1956, стр. 19. 6. 1 А г п о 1 д, Н. А 1- 5 а 1 ! Ь. 5с!епсе, 121, 451 (1955). 7. А. 3. Сгп(йзйапй, С«Сопрет, %. Е. Огцвв!!. Сап. Л Спев., 34, 214 (1956). 8. 3 К, А го о18. 5с!енсе, 124, 584 (1956). 9. Н. Т. Поляков, Л. Е. Смирнов. Гсохимия, № 11, 967 (1961). 10. Дж. М е р р ил, М. Х о н д а, Дж, А р н о л ь д. Труды 2-й Международнои конференции по мирному использованию атоинои энергии. Избранные док. лады иностранных ученых, т, 8.
М.. Атомиздат, 1959, стр. 508. !1. А. П. В ни о г р а до в. Гсохимия редких и рассеянных элементов в почвах. М., Изд-во АН СССР, 1957. 12. М. А. Э й ге лес, И. Т. Л е в и у ш. Труды 2-й Международной конференции па мирному испочьзованию атомной энергии. Локлады совегских ученых, т.
3. 51., Атомиздат, 1959, стр, 249. 13. А. А. Бе у с. Бериллий. Требования промышленности к качеству минерального сырья (справочник для геологов). М., Госгеолтехиздат, 1959. 14. Лж. Л а р в и и, Лж. Б а д де р и. Бериллии. М.. ИЛ, 1962, стр. 13. 15. М. Б Рейф лч а н. Бериллий, Области освоенного и возможного применения. М., ВИНИТИ, 1959. 16 О Кп и п а1з, К. В о ц с Ь е г. Сапад Л С!зев., 34, 949 (1956). 17. К. Е. Т а 1е, А.
5. С о 111 п Ь е г г у. Ргос. 5ссопд Оп!!ед Ма1)опз Сопй о1 1Ье Реас(ц) цзез о( А!опцс Епегйу, 1958, р. 700; !1ит. по (14!. 18. Р. А. Б е л я е в. Окись бериллия М., Госатом издат, 1962. !9. Г. Ф. Силина, Ю. И. Зарембо, Л. Э. Бертина Бериллий. Химическая технология и металлургия. М., Атомизлат, 1960. 20. А. Кап1вапп, Р. Оогйоп, О. Ь!!1)е. Тгапз. Ав, 5ос. Ме!., 42, 485 (1950); Сб. «Бериллий», вып. 2. М., ИЛ, 1953, стр. 46.
21. В М. А лч о н е н к о, В. Е. И в а н о в. Физика металлов и металлонеленис, 12, 865 (1961). 22. М. В. Смирнов, И. Я Чукрсев. ЖФХ, 32, 2165 (!958) 23. М. В. С м и р н о в, И. Я Ч у к р е е в. ЖНХ, 4, 2536 (1959). 24. К. Е. Н си з(е г, 2.
Е(сыгосйев, 65, 192 (1961). 25. %, М ц и го, 3. %!1! ! а паз. С. К. А!огп Епегй Ацщ., Кер1., МгМ !08 (1956). 26. 5. М о г а п а. С« 5 1 пт о п з. 3. Ме1а)з, !4, 571 (!962). 27, С«ВагЬагаз, С. Р!1(агд, А. Е(п!чо11, Т %аг1!и, К,%1(хЬась, Н. 5 с 1ч 1 е з ! п о е г. Л Апт. Сйегп. 5ос., 75, 4585 (1951). 28. Е. Не а д, С. Н о)(е у, 5. К а Ь ! 8 е а ц. Л Ав. Спев. 5ос.,79, 3687 (1957) 201 29. Р.
Г г ! ей е. Н. Н и гп пг е. 2. апог2. аИВ. СЬегп., 178, 400 (!929). 30. Х. Б р н т т о н. Водородные ионы. Л., ОНТИ, Химтеорет., 1936, сгр. 297. 3! . Ц М о в е г, Л 5 1 п 2 е г. 3! оп аВЬ. СЬегп., 48, 673 (! 927) . 32. Г. Н а Ь е г, О. 3 а и О г б 1. 2. апогб. а!!2. СЬет, 38, 377 (1904). ЗЗ. У. Н О 11 ! 2, К. Т о ! в с Ь е г. 2. апог2. аИВ. СЬегп., 190, 364 (1930). 34. й.
А. О 1!Ь е г 1, А. В. О а г е1 !. Л. Агп. СЬегп. 5ос., 78, 550! (1956). 35. О. О ! е пг в е г, Е. Н а г1е1. 2. апог2. аИВ. СЬет., 283, !11 (!956), 36. А. 5 ег1т, 1:. Коз)ег, К. 5 сЬ ц Ь е г1. 2. апогб. аИВ. СЬет., 261, 94 (1950). 37. РесЫпеу е1 Сге, пат. 788383 (1958); Цит по (14, стр, 22].
38. В. В 1 е у е г, Р К а ц 1 гп а п. 2. апог2. аИВ. СЬет., 82, 71 (!913). 39. Р. 5 с Ь ! п д ! е г, А. В. О а г е1 1. НеЬ. сЫт ас!а, 43, 2176 !!960) . 40. Н. К е т у, А. К и Ь 1т а и. 2. апогб. аИИ. СЬет., 65, !61 (1924). 4! . И. К о р е н м а н, Ф. Фрум, О. Ц ы г а н к о в а.
ЖОХ, 26, 1558 (1956) . 42. И. И. Коваленко, И. О. Гейдерович. ЖНХ, 4, 1974 (1959). 43. М. Р г у 1 х. 2. апаг2. аИВ. СЬет., 180, 355 (1929). 44. %. Н еп Ь 1 в Ь о ч е п, А. % ! п Ь е). 2. апог2. айб. СЬепз., 213, 1 (1933). 45. О. М а 11 о 1г. Л. Апг. СЬегп. Бос., 76, 4835 (1954). 46. Л. П. А д а м о в и ч, Г. С. Щ у п е н к о. Укр. хим. ж., 25, 155 (1959) . 47. Н.
К а Ь ! Ь а п а, Ц 5 11!си. Ас!а СЬет. Бсапб., 10, 985 (1956). 48, М. Т е у в а е б ге, Р. 5 о ос!г а у. ВцИ. Бос. сЬпп. Ггапсе, 18, 945 (195!). 49. Р. 5 оп сЬа у. Впй. Бос. сЫгп. Ггапсе, !5, 143 (1948). 50. Л. Г а и сЬ ег ге. ВцИ. Бос. сЫт. Ггапсе, 21,253 (1954). 51. Р. % о од. Л. СЬегп. Бос., 19!О, 878. 52. О. СЬ аг(о1, К.
О а оп 6! п. Ьев пте(Ьобез дапа)уве дев геасйопв еп во)цИопв, Раг!в, 1951, р. 312. 53. С. Р и ч а). ТгаИе бе ппсго-апа!узе пппега! оцаИ!аИче е! Оцапбйа1(че, Т. 1. Рапв, !954. 54. О. О о11)п. !пд. СЬегп., 23, 39 (1939); С А., 34, 48 (1940!. 55. М. 5 е д ц|п, 1. О та т гп е. ВпИ. Бос. сЫт. Ггапсе, 17, 375 (1950). 56. й. В. Н о в о с е л о в а. ЖОХ, 16, 509 (1946), 57. И.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
