А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 45
Текст из файла (страница 45)
Экстракцня меди в виде диэгилднтнокар- бамииата или дитизоната с последующим ~ бютаметрическим определением ..., . Определение с нитразо-И-солью без отде- ления бериллия Экстракцня кобальта з виде диэтвлдитиа- варбамвната н калориметрическое апре. деление с нитрозо-я-солью Экстракция в виде роданнднога комплен- са ацетнлацетонам и фотометрическое определение Со е экстракте (й = 625 ммк) Определение с днметвлглиаксимом беэ отделения бериллня Экстракция никеля диметилглнаксимом или фурилдиоясимом с последующим фо- таметрическим определением Осаждение никеля бензотриазолом с кад- мнем з качестве носителя, отделение от других элементов иа аниойите и фотомет- рическое определение с днметнлглвакси.
мом Экстракция кадмия в виде диэтилдитио- карбамината и каларимегрнческое апре. деление с дитизаиам . Осаждеиие кадмия бензотиазолом с инке. лем в качестве носите.тя, отделение от других элементов при помощи аиионита, энстракцян кадмия из элюата днгизаиом Отделение бернллия зкстракцией в виде перфтарбутнрата (ри 3 — 4) и спектрофа- таметрическое определение магния с На-!в ааа-2.акен-3.(2,4.диметилкарбаксавилида- нафталии)-1-(2-оксибензал-5 сульфоната) (Л =510 ммк) .. Экстранцня днзтилдитиакарбамииата с последующим определением с дитиеонам Персульфатный и периадатиый методы без отделения бериллня Окне.чсние хрома да юестивалентного пер- мангаиата» калин и определение с двфе- иилкарбазядом Т а б д и ц а 3" (акамчпиие) Эчемент Метод определения я концентрирования 1 ' [ ность, ' Чувствитель- [ тач 1 Литера- т Определение с Н,О, беэ отделения берил.
лия н.чи й-7-днхлархроиотрапозой иис- эотай Экстракция в виде «упфероната с после- дующим фотометрическнм определение» тнмотозым методам Роданидный метод беэ отделения берил-1 лия Эк«тракция в виде радзниднагп комплек- са и фотаметрическое определение рода. видным методом Роданндный метод без отделения берил. лия Экстракция раданидного комплекс* с по- следующим фотометрическим апределе. пнем . Осаждение купферонам с цнрконием в качестве носителя, разделение зннонааб. менным методом и определение а элюзте КЬ вЂ” с 8.оксихиналином, Та — с пирагал.
лалом [765, 788) 5 1О-' ! 1О-' [780 Мо [765[ 5 10-' 5 (О- [770[ [765[ 5 10-' [770[ Та, НЬ [778[ =5 НЬ Т)ота 51 Определение в виде гетерополисини, полученной восстановлением кремиемолнбденовай кис.чаты без отделения бериллия [7%, 775[ [785 — 787[ т )О-' Экстракция бара в виде камплексэ НВР, с бриллиантовым зеленым бензалом с по- следующим фотометрираванием (Л =' 656 ммк) Отделение бара отганкой в виде борна- метилового эфирз и определение его с диамннхриззэином (Х = 585 ммк) Отделение фтора атгонкай Нтжр, нэ ра- створа На50, и фогометрическое опреде- ление с использованием комплекса Ег и сульфофенилззо-диоксинэфталин-сульфа- кислоты (Л =- 59) мма) [777 [ до гаы 5 10-' [78Ч )О-' [мо) 196 Флоренс и Исард [791] предложили быстрый метод определения 2.10 80))о алюминия в бериллии с использованием осциллографической полярографии, Определение проводят в ацетатном буферном растворе (рН 3,40) в присутствии суперхром гранатового У (5-сульфо-2'4'2-триоксиазобензола).
Тяжелые металлы необходимо отделить электролизом со ртутным катодом. Разделение бериллия и алюминия не является необходимым. Индий в бериллии также можно определить полярографически [792]. Об определении Ге, А1, Са, Мд, Т[, Мп, 51 и Р в берилловой руде см. работу [793]. Для определения хлора в окиси бериллия можно использовать пирогидролитическую реакцию (1100 — 1200'С), в результате которой хлористый водород отгоняется током возтуха. Опре- деление заканчивают фотометрическим роданпдным методом [794].
Метод удобен для определения ло 2 !О-'",', хлора. Возможно амперометрическое титрование хлор-понов нптратом серебра после растворения пробы металлического бериллия в серной кислоте [?95]. Сера, находящаяся в берпллии в виде сульфата, может быть переведена в сульфид восстановлением титаном в фосфорной кислоте [796].
Определение можно закончить фотометрпческим методом (после поглощения НОВ раствором ацетата цинка) с фенилендиамином. Восстановление пробы бериллия смесью железа и олова и переведение серы в 507 сжиганием а токе кислорода позволяет использовать иодометрическое определение серы (в концентрации > 10-80[0) [797]. Фиолетова [798] предложила для определения серы флуоресцентный метод, основанный на образовании сернокислого хинина ().. „= 365 ммк).
Определение фосфора в рудах можно проводить осаждением его в виде фосфоромолибдата аммония [793]. Для определения общего содержания анионов (5О,'-, С1-, 15)08, С10е ) в водных растворах бериллия предложен ионообменный метод. Катионы сорбируются из анализируемого раствора амберлитом И-120, а затем элюат титруют растворолф едкого патра [799].
Определение кислорода, азота и углерода в бериллии Как уже было указано, наиболее чувствительными методал(и определения кислорода н азота являются радиоактивацион' ные (стр. 193). При анализе технических продуктов, содержащих более 0,010)то кислорода, пригодны химические методы. Химические методы определения несложны, но не обеспечивают достаточной точности. Большинство химических методов основано на избирательном растворении металлического бериллия в бром-метанольном растворе [800], в растворе едкого кали [801], в растворе серп нокислой меди в присутствии НдОС!О [802] и др.
Металлический бериллий быстро растворяется в броме в метанольном растворе, а оставшаяся нерастворенной окись бериллия, отмытая от брома, может быть затем переведена в сульфат. Содержание бериллия в последнем может быть определено фото- метрическим методом с п-нитробензолазоорсином [800], или бериллоном Н [722]. О пако окись бериллия несколько растворима в бром-метанольном растворе, причем растворимость зависит от темпера у- тры получения анализируемых образцов. Так„в течение часа в бром-метаноле растворяется 0,20 мг ВеО, прокаленной прн 500'С, и только 0,008 мг ВеО, прокаленной при 1000'С.
Необхо-. 197 димо, следовательно, предварительно нагревать анализируемые пробы в атмосфере гелия. Метод применим для определения 0,1 — 2,0% кислорода. Содержание окиси бериллия можно определить по количеству растворившегося в едком кали металлического бериллия. Метод пригоден только для определения значительных количеств ВеО. Можно использовать различную скорость растворения металлического бериллия и окиси в растворе НС1 [801]. Недостаток метода — возможное растворение окиси в соляной кислоте.
Уэллс [802) рекомендуют для определения окиси в бериллии смесь Сп504 и НдоС!ь в которой избирательно растворяется металл. Обработку сначала проводят при комнатной температуре, а затем при нагревании раствором сульфата меди (рН 4). Не- растворившуюся окись бериллия переводят в раствор при помощи фторида аммония, удаляют фтор и определяют бериллий титриметрическим или весовым методами.
Таким путем можно определить 0,1 — 5% ВеО с ошибкой до 15%. Для определения связанного кислорода можно использовать реакцию бериллия с газообразным хлористым водородом и хлором. В этом случае бериллий образует летучий хлорид, после удаления которого оставшуюся окись можно определить обычными методами. Использование реакции получения ВеС1а для определения кислорода в металлическом бериллии не имеет никакого преимущества перед другими химическими методами. Простой метод предложен для определения кислорода во фториде и хлориде бериллия «175, 803). Определение основано на взаимодействии окиси бериллия (или основного фторида) с фторидами натрия или калия по реакции ВеО + 4ХаГ + НеО =ВеГаа + 4Ха+ + 20Н-, Выделяющуюся в результате реакции щелочь определяют ацидеметричесюи.
Метод пригоден для определения 0,05о(о кислорода [803). Определение азота и углерода в металлическом бериллии Азот, связанный с бериллием в нитрид ВеаХм определяют по микрометоду Кьельдаля «174]. Пробу металлического бериллия переводят в раствор при помощи конц. НС1 или 8й( На80о. Образующиеся ионы аммония можно определить фотометрическим методом с реактивом Несслера [804), Чувствительность определения связанного азота последним методом -0,4.10-о%. Для определения карбида бериллия пробу металлического бериллия растворяют в серной или соляной кислоте [805, 806]. Карбид бериллия реагирует с кислотой по реакции ВеоС + 2На$0а = 2ВеВОо + СНь 199 Образовавшийся метан пропускают иад окисью меди при 850'С, после чего двуокись углерода определяют газометриче. ским методом. Чувствительность метода 3 10 ")о; ошибка определения 10 о/о [807) Прп растворении в концентрированном растворе щелочи карбид бериллия также образует метан: ВееС вЂ”,' 4КОН вЂ” ~ 2КеВеО, + СНе Эту реакцию используют для анализа бериллия путем газо- метрического определения СОь получающегося при окислении метана [174, 801].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
