Отзыв ведущей организации (1105724)
Текст из файла
«УТВЕРЖДАЮ» кт-Петербургский огический ниверситет)» к, доцент Шевчик А.П. 2015 г. ОТЗЫВ ВЕДУЩЕЙ ОРГАНИЗАЦИИ на диссертационную работу Погосовой Мариам Александровны на тему: <(СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ КАЛЬЦИЕВЫХ ФОСФАТОВ СО СТРУКТУРОЙ АПАТИТА С ЧАСТИЧНЫМ КАТИОННЫМ ЗАМЕЩЕНИЕМ», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.21 — химия твердого тела Актуальность темы диссертационной работы Высокая актуальность разработки новых неорганических пигментов пониженной токсичности связана с целым рядом причин.
Во-первых, неорганические пигменты находят широкое применение: от решения промышленных задач, до бытового использования. В связи с этим, токсичность пигментов играет такую же важную роль, что и потребительские пигментные качества. Во-вторых, многотоннажное производство неорганических пигментов сопровождается аналогичными объемами утилизации. В связи с тем, что пигменты не поддаются вторичной переработке, их токсичность играет важную роль в отравлении окружающей среды в долгосрочной перспективе. В-третьих, ряд пигментов желтой гаммы основан на соединениях таких опасных элементов, как кадмий и свинец. К сожалению„для этих пигментов отсутствуют аналоги, сопоставимые по пигментным характеристикам и, что немаловажно, стоимости про ~зводства.
Работа М.А. Погосовой «Синтез и спектральные характеристики медьсодержащих кальциевых фосфатов со структурой апатита с частичным катионным замещением» предлагает пути решения этих проблем и, поэтому, является весьма актуальной. Содержание, научная новизна, обоснованность и достоверность научных положений, результатов и выводов диссертации Представленная работа, изложена на 253 страницах и содержит семь глав: введение, обзор литературы, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение, выводы, список цитированной литературы (содержит 186 наименований) и приложение. Во введении обоснована актуальность темы исследовательской работы, сформулированы цель и задачи работы, а также описана ее научная новизна и практическая значимость. В обзоре литературы приведено подробное и систематизированное изложение литературных данных, разносторонне освещающих предмет исследования.
В экспериментальной части подробно описана методика синтеза исследуемых материалов, а также методы их физико- химического анализа. В главе результаты и их обсуждения представлены основные результаты, полученные автором в ходе выполнения большого объема теоретической экспериментальной работы. В связи с тем, что объем полученных результатов велик, в текущей главе они изложены в лаконичной форме, что позитивно отражается на их обсуждении, которое завершается выводами, обоснованными и соответствующими поставленным задачам. В полном объеме результаты исследовательской работы приведены в последней части — приложении.
Таким образом, приложение является полноценной и ценной частью всей работы, а все полученные результаты занимают б большую часть диссертации. Широкий спектр химических составов исследуемых образцов, их комплексный физико- химический анализ и интерпретация полученных данных относятся к несомненным достоинствам данной работы. Отдельно стоит отметить глубокий обобщенный анализ, позволивший впервые определить новый хромофор в исследуемой системе. Особенно важно, что данный хромофор отвечает за желтый оттенок полученных материалов, что особенно важно в свете описанных выше проблем. Результаты синтеза и исследования новых окрашенных материалов формируют научную новизну диссертационной работы.
Автором были впервые получены и детально проанализированы соединения состава Саи „М„(Р04)гОзНз.„~Сиу где М = В1 +, 1.а ', Еи~', У~'; х = 0.4 — 1.9; у = 0.01 — 0.6; Сац. Г1л1(РО4)гОзНз 1„.0.~Ь!1 дСц,с х = 0.41 — 0.46; у = 0 — 0,6. Был впервые обнаружен и описан хромофор нового типа, сформированный ионами меди в позициях ионов кальция в структуре апатита.
Этот хромофор отвечает за желтый оттенок полученных соединений, что особенно важно в контексте высокой токсичности современных неорганических пигментов этой цветовой гаммы. Существенно расширены представления о направленном синтезе пигментов на основе гидроксиапатита с заданной окраской. В частности, описаны взаимное влияние катионного состава, на структуру и окраску полученных материалов. Автором были установлены центры люминесценции европий-содержащих апатитов.
Было показано, что в этих соединениях присутствует три центра люминесценции: два центра сформированы ионами Еи~' в позиции Са12) и отличающихся окружением, а также ионами Ец~' в той же позиции. Автор привел подробное обоснование этим положениям, что особенно важно, в связи с тем, что литературные данные по этой теме противоречивы. Было показано, что ионы лития занимают как катионную 1Са(2)), так и внутриканальную позицию, что нетипично для прочих катионов-заместителей. Практическая значимость работы напрямую вытекает из полученных в ходе исследования результатов. Автором были предложены новые возможности синтеза медьсодержащих апатитов с заданной окраской, Были получены образцы, окрашенные в темно-винные, голубые и песочные оттенки.
Открытие хромофора нового типа, придающего желтый оттенок полученным материалам, имеет большое значение для решения проблемы, связанной с токсичностью неорганических пигментов желтой гаммы. Пигменты, обладающие люминесцентными свойствами, могут способствовать нахождению новых областей применения. Спектральные и пигментные характеристики полученных материалов говорят о том, что их можно применять в качестве малотоксичных неорганических пигментов, К работе имеются следующие замечания: 1. Разработка пигментов представляет собой исследовательскую работу, важную как в фундаментальном, так и в прикладном смысле. Однако автор не приводит в своей работе направленных исследований стабильности пигментных характеристик полученных материалов к воздействию факторов окружающей среды (влажность, свет, температура), 2.
Для более точного определения химического состава полученных образцов следовало дополнительно использовать масс-спектрометрию с индуктивносвязанной плазмой для всего ряда образцов, а не только в случае легирования ионами лития. 3. Позиции ионов лития в структуре апатита были установлены по данным прецизионной рентгеновской днфракции, Однако более корректное определение позиции столь легкого элемента возможен на основании данных дифракции нейтронов, 4. Полученные образцы исследованы методом Рамановской спектроскопии, а данные по инфракрасным абсорбционным спектрам не приводятся, хотя последние могли бы бьггь вполне информативными. Не приводятся также в работе данные по магнитным и электрическим свойствам полученных образцов, которые также могут оказаться весьма интересными, поскольку они представляют собой, парамагнетики, т.е.
содержат неспаренные электроны. 5. Не вполне ясно насколько полученные в результате многостадийного синтеза образцы однофазны — изотропны и однородны, нет ли в них примесей иных фаз, например непрореагировавщих ингредиентов, и насколько воспроизводится состав и структура получаемых сложных твердых растворов замещения-внедрения в разных точках образцов? Представленные выше замечания носят рекомендательный характер и не умаляют общей высокой оценки диссертационной работы.
Общая оценка содержания диссертации Результаты диссертационной работы опубликованы в 3 статьях в рецензируемых российских и зарубежных журналах, 1 монографии и в 1б тезисах докладов на всероссийских и международных конференциях, Содержание автореферата и публикаций достаточно полно отражают содержание диссертационной работы. Диссертационная работа соответствует паспорту специальности 02.00.21 — химия твердого тела в п.2. «Конструирование новых видов и типов трердофазных соединений и материалов»; п.5. «Изучение пространственного и электронного строения твердофазных соединений и материалов»; п.7. «Установление закономерностей «состав — структура— свойство» для твердофазных соединений и материалов»; п.8.
«Изучение влияния условий синтеза, химического и фазового состава, а также температуры, давления, облучения и других внешних воздействий на химические и химико-физические микро- и макроскопические свойства твердофазных соединений и материалов». Диссертационная работа Погосовой Мариам Александровны «Синтез и спектральные характеристики медьсодержащих кальциевых фосфатов со структурой апатита с частичным катионным замещением» является серьезной и законченной 24.09.2013 №842), а ее автор — Погосова Мариам Александровна — заслуживает степени кандидата химических наук по специальности 02,00,21 — химия твердого тела. Работа характеризует автора как самостоятельного квалифицированного специалиста, достойного степени кандидата химических наук по специальности 02.00.21 — химия твердого тела. Диссертация рассмотрена, отзыв заслушан и одобрен на заседании кафедры физической химии Факультета химии веществ и материалов ФБГОУ ВПО «Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета)»; протокол №2 от 22 сентября 2015 года.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.