Отзыв 2 оппонента (1105718)
Текст из файла
ОТЗЫВ Официального оппонента на диссертацию Погосовой Мариам Александровны на тему: «СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ КАЛЬЦИЕВЫХ ФОСФАТОВ СО СТРУКТУРОЙ АПАТИТА С ЧАСТИЧНЫМ КАТИОННЫМ ЗАМЕЩЕНИЕМ», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.21 ("Химия твердого тела") Развитие современного материаловедения идет по двум направлениям; разработка и создание новых материалов и усовершенствование известных.
хорошо зарекомендовавших себя в прикладных областях. В последнем случае наиболее перспективным представляется «доработка» состава соединений. приводящая к улучшению качества веществ, и оптимизация свойств путем изоморфных замещений. С другой стороны, при реализации одинаковых нли подобных эксплуатационных свойств у нескольких классов соединений встает проблема выбора, т.е.
надо выбрать объект наиболее технологичный. низкой стоимости. нетоксичный, устойчивый к внешним воздействиям и пр. Диссертационная работа М.А.Погосовой посвящена решению именно этих вопросов: поиску альтернатив неорганических пигментов желтой гаммы. основанным на соединениях свинца. кадмия и хрома, с сопоставимыми функциональными свойствами и пониженным уровнем токсичности, обоснованию выбора гидроксиапатита кальция в качестве матрицы — соединения не только нетоксичном, но и биосовместимом, цвет которого достигается добавлением минимальных количеств меди, а оттенки — введением небольшого количества активаторов (В(', 1.а ', Ец~ . з'~' илн 1л'), разработке условий получения и исследования характеристик материала с высокими пигментными характеристиками.
С этих позиций, работа представляется весьма актуазьной, своевременной, востречюванной и перспективной Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора. экспериментальной часп|иц, ойсунсдення рсзг~ьтатосн выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Во введении довольно логично и аргументировано объясняется необходимость изучения выбранных объектов исследования. представлена цель работы, сформулированы задачи, которые надо решить для ее достижения.
В главе «ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР» очень подробно. аргументировано. с критическим анализом представлены имеющиеся к началу работы сведения: даны понятия. которыми соискатель пользуется при описании работы, представлена ретроспектива неорганических пигментов разных цветов, начиная с античных времен, рассмотрены современные желтые пигменты (их состав, методы получения. преимушества и недостатки и области применения), а далее фактически речь идет уже об объектах.
из которых обоснованно выбираются конкретные, которым посвящена диссертационная работа. Необходимо отметить, что автор диссертации очень грамотно «выстраивает» обработанные ею. проанализированные и систематизированные литературные данные, начиная со связи (а не а не со взаимосвязи!) пигментных характеристик с составом и кристаллической структурон. Литературный обзор, включающий 186 ссылок довольно большого временного интервала (с 1939 г(!!!) по 2014 г, причем большинство работ 2010-2014 гг, т.е. включающие современные взгляды на данную проблему), выполненный по четкому плану (особенности кристаллической структуры и различные способы описания с дальнеишим рассмотрением частичного замещения ионов кальция на другие ионы, методы получения матрицы— апатитов, методы и результаты изучения характернст ик фаз и свойств), очень качественно, полно, информативно и у ед бедительно, позволяет М.А. Погосовой обоснованно выбрать направления исследовании.
то, пр 3, ежде всего. объекты исследования: окрашенные медьсодержащие фосфаты со структурой апатита с их спецификой (окраска обусловлена замещением ионами меди протонов ОН вЂ” групп), цветом которых можно варьировать изменением катионным замещением (Саз(РО|)|ОН| „Си„— малиновый, Бгз(РО|)|ОНь«Сов и« фиолетовый, Ва|(РО»)|ОН|.„Си„— голубой) и условиями отжига (атмосфера кисло ода Р способствует увеличению интенсивности окраски). В главе «ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ» автором диссертации представлены методические подходы, которые использовались для получения образцов твердофазным методом, включающим отжиг порошков и керамик при различных температурах и в различных атмосферах (воздух и кислород), и методы их исследования.
Среди последних необходимо прежде всего отметить рентгендифракционный метод во всем его многообразии (качественный и количественный фазовый анализ, определение и уточнение параметров ячейки, полнопрофильный метод уточнения атомно-кристаллической структуры), который был основным, рентгеноспектральный микроанализ, спектроскопия в УФ-видимой области, спектроскопия комбинационного рассеяния света, цветометрия, а также, в отдельных случаях. применялась масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой, люминесцентная спектроскопия, спектроскопия характеристических потерь энергии электронов, просвечивающая электронная микроскопия.
Квалифицированный подход к выбору методов и качественное проведение экспериментов дает основание диссертанту в последующих главах обсуждать и интерпретировать полученные результаты и формулировать корректные выводы. Глава «ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ» подводит очень кратко итоги проведенного изучения систем, причем все промежуточные результаты приведены в ПРИЛОЖЕНИИ в виде таблиц, зависимостей, номограмм, рисунков, спектрограмм, отдельных уточняющих пояснений, что позволяет проследить за ходом проведенного исследования и оценить сформулированные выводы. Необходимо отметить четкое представление обширного экспериментального материала по объектам (синтез и исследование кальциевого гидроксиапатита„ синтез и исследование кальций-висмутовых гидроксиапатитов, синтез и исследование кальций-лантановых гидроксиапатитов. синтез и исследование кальцийевропиевых гидроксиапатитов, синтез и исследование кальций-иггриевых гидроксиапатитов, синтез и исследование кальций-литиевых гидроксиапатитов), в рамках каждого объекта по условиям синтеза и атмосферы отжига (синтез в атмосфере воздуха, модифицирующий отжиг в атмосфере кислорода при ! 100'С, модифицирующий отжиг в атмосфере кислорода при 900'С), а далее лаконично полученные каждым методом результаты, которые сопоставляются друг с другом и анализируются.
В написании этого раздела проявился высокий профессионализм М.А.Погосовой, полное понимание и владение методами исследования, логика мышления и логика письменного представления результатов работы. В качестве основных результатов проведенного исследования можно отметить установление закономерностей изменения цветовых характеристик соединений в зависимости от химического состава и условий отжига, описание хромофора нового типа, впервые зафиксированного и описанного автором, анализ люминесцентных свойств европийсодержащих образцов, а также впервые синтезированные и исследованные литий- содержащие апатиты.
Далее автор диссертации формулирует «ВЫВОДЫ» по работе, которые обоснованы, подтверждены и полностью соответствуют поставленным задачам. Научная новизна работы - впервые сиетезированы и охарактеризованы (состав, строение, условия получения, свойства) твердые растворы состава Сам.„М,(Р04)«ОгНз.„»Спг (М = В|з', 1л~, Еиз, У~'; х = 0.4 — 1.9; у = 0.01 — О.б) Сам,4.!|(Р04)«0|Нз«„.о~Ь!|„.0Спг (х = 0.41 — 0.4б; у = 0 — О.б), среди которых получен хромофор нового типа, отвечающий за желтый оттенок фаз.
Практическая зиачи»гоггиь работы — разработаны и созданы новые материалы, обладающие иооб зиой ок раз ра раской, которой можно управлять, и имеющие перспективы для примеиеиия в качестве иеоргаиических пигментов поиижеииой токсичиости. Работа п» р»изВол$п прекрасиое Впсчвтлсиис как по методологии изу«1еиия. так и по примеияемььч методам, дополияющим и подтверждающим получеииые результаты, которые могут быть рекомеиловаиы к использоваиию в Новочеркасском политехиическом уииверситетс. Тк»меиском, Самарском и Новосибирском госуларствеииых уииверситетах, Ииституге химии ОО РАН.
а также иаучно-исследовательским иисппупьч, заиимающихся получением, исслеловаиием и применением ф» икпнональных материалов, и учебиым зааедеииям в курсах лекций но м«периаловслеиию. в частности, в Московском государспмином университете топких ю»мнчсски» 1схнюог»1й имсии Ы.ВД)омоиосоаа. К работе есть замечания: !.
Несмотря на 1о, что параметры «лемсн1арной ячейки калаи»тся своеобразиым иидикатором состава фа». а В ряде ел» часа. и н »меиснин с гр> кз> ры (искажеии», формироваиин свсрхсгр»к1»р). ло$»опио ««и!»сн««лсл»пь ссрьс!н!»с В1»В$»лы и сравинвать межд» собой 1щ)»а»1сгры ячейки. »ооо!Нанн!»с и:1И!ср и» рс и пол» ч»и!Нь!с исследователем (см. литературный обзор). Даже ъ»н олюч о и пч 1«жс обраим парамсгры ячейки могут существенно огличагьсн. «1»1«свя»аио ис !ольки с са»$ич $»«рапи»м )иеолиоролносп, состава. разиая полпповк» обраща к сьсчкс и лр 1, но и с»»,ювинчн лифракпионно!о '!кспсримснта (излучсиие.
обла»пь»1:юв, ко!Ичсс!Во рсфюк ««в н и. Вькюрк». программы обрабогки ланиых и г.л.). ! !Р» лс 1 $В:!он нь!с ю !!Н«.и ! ««1а»$»1$юи1$Н ионами,1И !Нн н чсзн )нс»»бхолнчо отметить, что нонь! ('н' о!Н««сягся к нн.!с!1с)»«!«с нч нинам п«своей спецификой!) Но»юв кальция в криста:юнчсской с»р»«1»рс,ию!Н1а про!Иваре 1а! 1«л рии изочорфной смссимос!н компонеитов. Отсюда и иск»«ррск1$Н !с нс!«В««Н$!«1!».и.и! !с '1о;ю:н! Пс!н по:!Ион)юфильнгио метода и фразы типа Ц)1»» 1сзвис нон««и чели В ь;и $юннь!» Но »ниинх б!Нзо»с1ановзсно по результата»! ана.!им »асСЛСЮИ С!ей По!Нпий ('.!$1! и (йи" !. равны» 1 В Рамка» 3о» )стр.
70 и даже). Хо»те:юсь бы»внлеп, !р1»1««!нос прслпо южсннс о чесгоиахож )сипи -пих попов В стрултуре апаппа. гсч оолсс. чп В:Нпср«п»рс 1»ю»с свслснин есть. правда, лля других классов сослииеиий. 3. В табл. П-4 привелеиа уп июнная зас»ленное!ь кнслорола с явно завыщениой точностью и без станларгио1о о!клоненин. В 1,$$»1!. Н-3 и лалсс привод!пся абсолилио одииаковые тепловые параметрь1 с олинаковычн с!вилар!Ными отклонениями;щя а~омов кислорода и для атомов мели, а в ряде случаев )щбл. П-7) они совпалакп 1ю значеиию с тепловыми пара»1етрами кальция, тепловые параметры «лефекгиоп» и «нсдефектиого» кислорода оказались одииаковымн, что быль не должно.
Действительно, есть корреляция между заселениостью позиции и тепловыми параметрами, по осложняет процесс уточнения даже по моиокристальиым данным, но выбираемые стратегия и тактика уточнения должны приводить к разумным числам. 5. Не приведены Кр и К»„лля всех фаз чиогофазиых образцов.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
