Отзыв оппонента 2 (1092018)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Отзыв официального оппонента на диссертационную работу Чернышевой Маргариты Николаевны на тему «Физико-химические и каталитические свойства сложных фосфатов циркония„допированных ионами кобальта и никеля, со структурой ХАЯ!СОМ»„ прсдставленнуго на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — Физическая химия 1. Актуальность выбранной темы.

Диссертационная работа М.Н, Чернышевой посвящена исследованию кобальт- и никель-содержащих цезий-цирконий фосфатов типа ХАБ1СОХ. В качестве каталитической реакции выбрана конверсия изобутанола (дегидратация/дегндрирование). имеющая важное значение для гетерогенного катализа. Каталитические свойства (активность и селективность) сопоставлены со структурой катализаторов и их физико- химическими свойствами. Также изучена возможность улучшения каталитических свойств с помощью обработки высокочастотной плазмой аргона и водорода.

Такое исследование является актуальным как для гетерогенного катализа, так и для физической химии в целом. 2. Обоснованность научных положений и выводов. Результаты диссертационной работы Чернышевой М.Н.. научные положения и выводы являются достоверными и обоснованными. Достоверность и обоснованность полученных результатов обеспечена использованием современных методов исследования и оборудования, обоснованием и сопоставлением полученных результатов с данными, представленными в научной литературе. Широкий набор физико-химических методов, детально проведенные каталитические эксперименты, значительный диапазон концентраций модифицирующего компонента не оставляют сомнений в обоснованности научных положений и выводов работы. 3. Новизна полученных результатов.

В ходе выполнения исследования Черньппевой М.Н. впервые получены следующие резуль гиты: Впервые исследованы каталитические свойства никель- и кобальт-замешенных цезий-цирконий-фосфатов в реакции конверсии изобутанола, а также взаимосвязь каталитических свойств со структурой и свойствами поверхности катализаторов. Впервые была применена плазмохимическая обработка данных катализаторов высокочастотной аргоновой и водородной плазмой с целью улучшения их каталитических свойств.

Впервые применен метод адсорбции СО. для характеристики свойств поверхности катализаторов на основе цезий-цирконий-фосфатов, использованы новые адсорбционные методики для характеристики свойств их поверхности, 4. Практическая значимость работы. Практическая значимость работы заключается в разработке активных и стабильных катализаторов реакции дегидратацин изобутанола с образованием изобутилена, представляющего интерес в качестве важного промежуточного реагента в нефтехимии. Важное значение имеют также результаты по активации катализаторов путем плазмохимической обработки, позволяющей в разы повысить их активность.

5. Оценка содержания работы. Основные положения диссертационной работы изложены на 124 страницах текста, включая 33 рисунка, 19 таблиц и 15 схем. Работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы из 200 наименований. Автором был проведен критический анализ литературных данных по строению„ физико-химическим и каталитическим свойствам систем на основе сложных цирконий- фосфатов. Обсужден принцип действия высокочастотной плазмы на свойства катализаторов и адсорбентов. 1-1а основе анализа литературных данных сформулированы цели и задачи работы, выбраны обьекты исследования.

Автором были синтезнрованы две серии катализаторов на основе цезий-цирконий фосфатов с различной концентрацией модификатора, В качестве модификатора в первой серии использован никель, во второй серии — кобальт. Охарактеризованы структура, текстурные и поверхностные свойства синтезированных катализаторов, а также изменение этих свойств после плазмохимической обработки. Были проведены детальные каталитические эксперименты по конверсии изобутанола в проточном реакторе. Измерена активность и селективность катализаторов в реакциях дегидрат'щии и дегидрирования, а также определены энергии активации в этих процессах. Охарактеризовано изменение каталитических свойств при плазмохнмической обработке.

В заключительной части работы автором были получены данные по термодинамике и кинетике адсорбции-десорбции углекислого газа, которые позволили охарактеризовать адсорбционные центры катализаторов, изучить влияние состава и плазмохимических обработок на состояние поверхности, Автореферат корректно отражает содержание диссертации. По содержанию диссертации можно высказать следующие замечания: 1) Имеется несоответствие рис.

10 автореферата и аналогичного ему рис. 4.2 в диссертации. А именно, в автореферате перепутаны температуры„ соответствующие приведенным изотермам адсорбции. Рис, 1О и рис. 11 автореферата по сути изображают зависимости лишь для кобаль-содер>кащего образца, в то время как аналогичные рисунки для никель-содержащего образца в автореферате не приведены, однако упомянуты в подписях к рисункам. 2) В выводе 5 упомянуто изменение энтропии адсорбции, однако в тексте диссертации соответствующие данные отсутствуют и не обсуждаются. 3) Вызывает удивление отрицательный результат при попытках получить ИК-спектр адсорбированного СО и ИК-спектр ОН-групп. На основании лишь этих данных выводы об огсутствии ОН-групп на поверхности катализаторов, равно как и об отсутствии льюисовских кислотных центров являются недостаточно обоснованными, тем более, что автор использует концепцию наличия кислотных центров — координационно-ненасыщенных катионов 7г' - для объяснения каталитической гпстивности в реакции дегидратации изобутанола, 4) При описании так называемой «активированной адсорбции» СО> автор использует термин «энергия активации», который нельзя признать удачным.

Этот термин используют для кинетического описания процессов, идущих в системах„далеких от положения равновесия. Однако в работе были изучены равновесные изотерм>я адсорбции СО>, и тепловой эффект, измеренный с помощью этих изотерм и изобар адсорбции, нельзя отождествлять с какой-либо энергией активации. Высказанные замечания не влияют на высокую общую оценку работы, которая является законченным научным исследованием, Доцент лаборатории катализа и газовой электрохимии Химического факультета„к.х.н, Дата: 7 декабря 2017 г. Почтовый адрес: 119991, Москва, Ленинские горы, д.

1„строение 3, ГСП-1, М1 У. химический факультет. Адрес электронной почты: г1ейапацп)спещ.пзвц.гц Телефон: 81495)9393571 Подпись А.В. Фионова заверяю: Декан Химического факультета МГУ имени М.В.Ломоносова, Академик РАН, д.х.н.„профессор ..'.;;:,;"...".'...~ - — .-,:.В.В. Лу„, б. Квалификационное закмочеиие на диссертацинь Диссертация Чернышевой Маргариты Николаевны является научно-квалификационной работой, в которой содержится решение научной задачи. связанной с установлением взаимосвязи между Физико-химическими и каталитическими свойствами сложных катализаторов на основе фосфатов циркоцня в реакции дегидратацни и дегидрирования нзобутанола, имеющей существенное значение для физической химии, Что соответствует требованиям п. 9 Постановления Правительства РФ от 24 сентября 2013 г. Х 842 "О порядке присуждения ученых степеней" Гс изменениями, внесенными Постановлением Правительства РФ от 21 апреля 2016 г.

741 335), предьявляемым к диссертациям на соискание ученой степени кандидата наук, а ее автор — Чернышева Маргарита Николаевна — заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических паук по специальности 02.00.04- Физическая химия. .

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации