Заключение организации, где выполнялась работа (1092010)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Первый проректор-проректор по научной работефедерального государственного автономногоучреждения высшего образованиядружбы народов»д. ф. н., проф. Кирабаев Н. С.«/£»_______ 2017 г.ЗАКЛЮЧЕНИЕФедерального государственного автономного образовательного учреждения высшегообразования «Российский университет дружбы народов»по диссертации Чернышевой Маргариты Николаевны на соискание ученой степеникандидата химических наук по специальности 02.00.04«Физическая химия» (химические науки)Диссертация «Физико-химические и каталитические свойства сложных фосфатовциркония, допированных ионами кобальта и никеля со структурой NASICON» выполненана кафедре физической и коллоидной химии факультета физико-математических иестественных наук федерального государственного автономного образовательногоучреждения высшего образования «Российский университет дружбы народов».Чернышева Маргарита Николаевна, 1989 года рождения, гражданка РФ, окончилфедеральное государственное автономное образовательное учреждения высшегообразования «Российский университет дружбы народов» в 2013 году по направлению«Химия».

С 01.10.2013 по 30.09.2016 года обучалась в очной аспирантуре на кафедрефизической и коллоидной химии факультета физико-математических и естественных наукфедерального государственного автономного образовательного учреждения высшегообразования «Российский университет дружбы народов».Справка о сдаче кандидатских экзаменов выдана в 2017 году в федеральнымгосударственным автономным образовательным учреждением высшего образования«Российский университет дружбы народов».Научный руководитель —кандидат химических наук Пылинина Анна Ивановна —доценткафедры физической и коллоидной химии факультета физико-математических иестественных наук федерального государственного автономного образовательногоучреждения высшего образования «Российский университет дружбы народов».Тема диссертационного исследования Чернышевой Маргариты Никлолаевны былаутверждена в следующей редакции: «Физико-химические и каталитические свойствасложных фосфатов циркония, допированных ионами кобальта и никеля со структуройNASICON», на заседании Ученого Совета факультета физико-математических иестественных наук от 15.11.2016 г., протокол № 0201-08/04.Диссертационная работа Чернышевой М.Н.

была рассмотрена на заседании кафедрыфизической и коллоидной химии Российского университета дружбы народов (протокол№3 от 26 сентября 2017 г.)ПРИСУТСТВОВАЛИ: Доктор химических наук, профессор Ю.М. Серов; докторхимических наук, профессор К.В. Боженко; кандидат химических наук, доцент Т.Ф.Шешко; кандидат химических наук, доцент А.И. Пылинина; кандидат химических наук,доцент Н.Ю.

Исаева; кандидат химических наук, доцент З.В. Мурга; кандидат химическихнаук, старший преподаватель Е.Б. Маркова; кандидат химических наук, ассистент Е.И.Поварова.ПОВЕСТКА ДНЯ: доклад Чернышевой Маргариты Николаевны подиссертационной работе на тему «Физико-химические и каталитические свойствасложных фосфатов циркония, допированных ионами кобальта и никеля со структуройNASICON» по специальностям 02.00.04 - Физическая химия (химические науки).Слушали: доклад Чернышевой Маргариты Николаевны о диссертационной работена тему: «Физико-химические и каталитические свойства сложных фосфатовциркония, допированных ионами кобальта и никеля со структурой NASICON».

Всвоем докладе были изложены основные результаты работы, подчеркнута актуальностьисследуемых проблем и их значимость в современных условиях.В процессе дискуссии были заданы следующие вопросы:д.х.н., проф. Юрий Михайлович Серов1) Какое количество веществ, для которых приведены значения конверсий, выбрали?Ответ: Для всех каталитических опытов мы брали одинаковое количествоисследуемых образцов, равное 0,03 г.2) Проверялась ли воспроизводимость результатов, как доказывался стационарныйрежим?Ответ: Отбор проб при каждой температуре проводился не менее трех раз, до техпор, пока результаты не воспроизводились. Изменение природы каталитических центровпод действием реакционной среды проверялось в режиме нагрева-охлаждениякатализатора, а также в повторных опытах.3) Как тот или иной металл, входящий в структуру исследуемых соединенийвлияет на механизм адсорбции спирта?Ответ: Реакция дегидратации изобутанола может протекать по двум направлениям:Е1 и Е2.

Тот или иной механизм реализуется за счет адсорбции спирта на определенныхтипах центров. Металлы, входящие в структуру имеют различные значенияэлектроотрицательности. Так, для двойных цирконий-фосфатов реализуется механизм Е1,поскольку в структуре много ионов кобальта или никеля, а ионы циркония малодоступны.В случае тройных фосфатов происходит перераспределение электронной плотности засчет увеличения доступности ионов циркония, и реализуется механизм Е2.4) Что происходит с кислотными центрами поверхности после обработки образцовводородной плазмой?Ответ: Данные, полученные по результатам РФЭС показывают, что составповерхности и зарядовое состояние не меняется, она остается обогащенной ионамиметаллов. Также можно судить о том, что кислотные центры так и остались наповерхности.

Мы провели опыт до и после обработки образцов в плазме, но число центровне изменилось.5) Почему вы использовали молекулу СО 2 , и можно ли сопоставлятьадсорбционные данные с каталитическими, если они получены при разных температурах?Ответ: Из литературы известно, что центры адсорбции СО2 совпадают с центрамиреакции дегидрирования изобутанола. Связь адсорбции СО2 и каталитическихпревращений изобутанола состоит в природе центров. Данные по адсорбции СО2качественно коррелируют с результатами, полученными в процессе каталитическихопытов.

В нашей работе впервые была проведена адсорбция СО2 на данных системах до ипосле модификации их плазмами, поскольку данный вид обработки существенно влияетна поверхностные свойства.6) Строили ли вы изотермы адсорбции в координатах уравнения БЭТ?Ответ: Нет, не строили, поскольку справочное значение ps много больше значенийдавлений, при которых проводился наш эксперимент.к.х.н., старший преподаватель Маркова Екатерина Борисовна1) С чем связано увеличение удельной поверхности?Ответ: Плазма оказывает существенное влияние на поверхность образцов: онаспособствует образованию дефектов, может разрыхлять поверхность. А водород, в плазмекоторого мы обрабатываем образцы, может встраиваться в структуру фосфата, что такжеможет привести к модификации и, как следствию к увеличению удельной поверхности.2) Как вы определяете основность центров?Ответ: Основность мы определяем по адсорбции СО2 , то есть по тому, какизменяется количество адсорбированных молекул в зависимости от обработки плазмами.3) Почему вы обрабатывали изотермы в координатах уравнения Ленгмюра?Ответ: Мы обрабатывали полученные изотермы в координатах уравнения Фаулера,Хилла де Бура, Киселева.

И только в координатах уравнения Ленгмюра у наснаблюдаются линейные зависимости.к.х.н., доцент Шешко Татьяна Федоровна1) Вы связываете активированную адсорбцию с проникновением пиридина в каналыпроводимости, но соизмеримы ли размер каналов проводимости и молекулы пиридина?Ответ: Увеличение количества адсорбированного пиридина с ростом температурыможно связать с его адсорбцией на дефектах поверхности и, возможно, в каналахпроводимости.

Каналы проводимости сложных фосфатов представляют собой полости сгорловинами (наиболее узкие места, образованные ионами кислорода), размер которыхсопоставим с размером проводящего иона. В нашем случае - ионом цезия.При обсуждении с оценкой представленной работы выступили:Д.х.н., проф. Ю.М. Серов, д.х.н., проф. К.В. Боженко.Выступающие дали положительную оценку представленной диссертационной работе.По итогам обсуждения диссертации «Физико-химические и каталитические свойствасложных фосфатов циркония, допированных ионами кобальта и никеля со структуройNASICON» принято следующее заключение:Диссертация Чернышевой Маргариты Николаевны является законченной самостоятельнойнаучно-квалификационной работой, целью которой является синтез и изучение физико­химических и каталитических свойств сложных фосфатов циркония, допированныхионами кобальта и никеля со структурой NASICON.Актуальность работы.

Материалы, обладающие высокой катионной подвижностью,привлекают все больше внимание ученых и находят применение во многих областяхнауки и техники. Исследования последних лет показали, что данные системы могутуспешно использоваться в качестве катализаторов. Одними из наиболее перспективныхматериалов с проводимостью по катионам являются фосфаты поливалентных элементов.Важными представителями этого класса являются соединения на основе N a Z ^ P O ^(NZP) со структурой NASICON, состав которых можно варьировать, получая материалы сзаданными свойствами при сохранении их кристаллографической структуры. Даннаяособенность открывает широкие перспективы для создания катализаторов и адсорбентов сзаданными окислительно-восстановительными и/или кислотно-основными свойствамиповерхности.Из литературы известно, что одним из эффективных методов обработоккатализаторов, является обработка низкотемпературной и высокочастотной (ВЧ) плазмойв различных газах.

Обработка плазмой, позволяет увеличить каталитическую активность идает возможность регулировать селективность. Такое действие плазмы обуславливаетсяизменением состояния поверхности, то есть формированием новых активных центров,отличающихся по элементному составу и зависящие от возникновения дефектовструктуры.Научная новизна работы состоит в следующем:Впервые исследованы каталитические превращения изобутанола на цезий-цирконийфосфатах, в которых цезий частично или полностью замещен ионами никеля и кобальта.Установлена взаимосвязь каталитической активности в реакции дегидратацииизобутиловогоспиртанатройныхцезий-цирконий-фосфатах(CZP)скристаллографическими характеристиками и кислотностью поверхности.Впервые была исследована возможность модификации поверхности Co(Ni)-CZPобработкой высокочастотной плазмой в аргоне и водороде для увеличения их активности.Установлено, что воздействие плазмы позволяет увеличить активность двойных Co(Ni)CZP в 3-4 раза и слабо зависит от природы плазмообразующего газа.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации