Диссертация (1091805), страница 6
Текст из файла (страница 6)
[43, 46, 49]. К числу основных достоинств этого метода можно отнестиследующие:301.Возможность количественного и качественного определения почти всехестественных элементов Периодической системы (от Li до U) и их изотопов врамках одного измерения;2.Низкие пределы обнаружения химических элементов, на уровне ppt и ppq иих изотопов;3.Возможность проводить анализ образцов, находящихся в различныхагрегатных состояниях;4.Методическая простота аналитической процедуры;5.Высокая автоматизации и производительность метода.Родственные методы сходного назначения, такие как атомно-эмиссионнаяспектрометриясИСП,атомно-флуоресцентнаяспектрометриясИСП,рентгенофлуоресцентная спектрометрия и электрохимические методы анализасущественно уступают методу ИСП – МС по диапазону определяемых элементов,пределам обнаружения, точности, правильности, а также по производительностианализа в целом.К основным недостаткам метода ИСП – МС можно отнести высокуюстоимость оборудования и его обслуживания, а также необходимость наличиявысококвалифицированного персонала.
Но, несмотря на эти сложности, впоследнее время наблюдается достаточно высокая динамика использованияметода ИСП - МС в различных объектах, в том числе и в объектах со сложнойматрицей: анализ почв и геологических пород, анализ элементного составаорганизмов, анализ элементного состава биологических объектов, анализэлементного состава продуктов нефтепереработки [43, 46, 49].Таким образом, повсеместное применение данного метода указывает навозможностьегоиспользованиядляанализанеорганическихпримесей,накапливающихся в осушающих растворах триэтиленгликоля. Однако, ввидутого, что, образцы триэтиленгликоля ещё не исследовались данным методом,необходимо полностью разработать методику анализа от стадии пробоподготовкирабочих образцов абсорбента до подбора условий проведения измерений.311.2.3.
Анализ летучих органических соединенийВ настоящее время не уточнён полный перечень летучих органическихсоединений (ЛОС), накапливающихся в абсорбентах при осушке природного газа,к тому же этот перечень зависит от месторождения ПГ и от технологических схемпри его переработке. Как правило, к числу примесей данного вида относятсяароматические, алифатические соединения с различными заместителями икратными связями.
Поэтому, используемый для их определения аналитическийметод должен обладать высокой селективностью, высокой чувствительностью идолжен быть пригодным к работе в широком концентрационном диапазонеданных компонентов.Газовая хроматография (ГХ) является наиболее используемым методом прианализе летучих органических соединений в самых разнообразных объектах:продуктах питания, биологических жидкостях, объектах окружающей среды,продуктах нефте- и газо-переработки [2, 6, 40, 46]. Этот метод уже давносчитается рутинным, и поэтому, большинство публикаций последнего времени вобласти ГХ посвящено его применению для решения конкретных практическихзадач.При совершенствовании данного метода, основные усилия направляются насокращение времени хроматографического анализа, без потери чувствительностии селективности определения анализируемых компонентов. В связи с этим рынокрасходных материалов к ГХ заполнен широким ассортиментом аналитическихколонок и приспособлений для анализа разнообразных классов соединений.Однако, несмотря на большое обилие различных материалов, во многом,результат анализа зависит от правильности подобранных условий измерения.Немаловажным в методе ГХ является выбранный способ детектирования.Как правило в ГХ, используют следующие виды детекторов: детектортеплопроводности (ДТП), пламенно-ионизационный детектор (ПИД), детекторэлектронногозахвата(ДЭЗ);термоионныйдетектор(ТД),масс-спектрометрический детектор (МСД).
и т.д. Каждый из способов детектированияимеет свои достоинства и недостатки: ДТП является универсальным, но32неспецифичным детектором; с помощью ПИДа можно регистрировать толькогорючиесоединения;ДЭЗявляетсяселективнымкхлорсодержащимсоединениям, а также аминам и спиртам; ТД обладает высокой селективностью казот- и фосфорсодержащим соединениям; сочетание ГХ с МСД является оченьмощнымметодомидентификациимногихорганическихсоединенийизаслуживает отдельного рассмотрения.Благодаря технологическим решениям, предложенным ещё в 50-х годах XXвека, которые направлены на разработку способов поддержания высокого вакуумаи на стыковку аналитической колонки с источником ионизации массспектрометра, хроматомасс-спектрометрия (ГХ-МС), на сегодняшний момент,стала одной из наиболее широко используемых разновидностей органическоймасс-спектрометрии.
С помощью разработанных различных способов ионизациив источнике масс-спектрометра, стало возможным изучение как молекулярныхионов соединения, так и их фрагментов. Как правило, идентификациюсоединений проводят по фрагментным масс-спектрам электронного удара,которые являются их качественной характеристикой и довольно воспроизводимывне зависимости от используемого оборудования.В настоящее время издано большое число атласов масс-спектров, которыезанесены в компьютерные базы данных. На сегодняшний день существуют двеосновные коммерческие библиотеки масс-спектров: Wiley и NIST.
Данныебиблиотеки содержат фрагментные спектры электронного удара множестваразличных соединений, поскольку максимальное число образцов анализировалосьианализируется в настоящее время именноэтим методом.Основноепреимущество данного способа ионизации заключается в том, что интенсивнаяфрагментация электронным ударом позволяет проводить надёжное сравнениеспектров, полученных на разных приборах в более или менее стандартныхусловиях.
Это делает возможным использование доступных коммерческихбиблиотек, что существенно упрощает процедуру идентификации неизвестныхсоединений. Кроме того, разработаны специальные поисковые алгоритмы побиблиотекам баз данных, которые позволяют проводить не только рутинное33сравнение спектров новых образцов с библиотечным, но и делать выборки сучётом элементного состава, интенсивности конкретных пиков, молекулярныхмасс соединений и т.д.Использованиекомпьютерныхбиблиотек,безусловно,существеннооблегчает процесс идентификации неизвестных соединений по его масс-спектру,но в целом машина не может пока полностью заменить квалифицированногоспециалиста. Даже если спектр соединений имеется в библиотеке, не всегдаочевидно, что компьютер его правильно определит, точнее, поставит на первоеместо среди выбранных им вариантов.
На этой стадии необходимо последующее«ручное» сравнение предложенных вариантов со спектром интересующегообразца. Если спектр анализируемого вещества отсутствует в библиотеке,компьютер всё равно предложит наиболее подходящие, с его «точки зрения»,варианты. Эта информация существнно облегчает задачу оператора, посколькудаёт необходимую подсказку для отнесения вещества к тому или иному классусоединений [8, 39, 40].Ещё одним важным моментом при использовании метода газовойхроматографии с масс-спектрометрическим детектированием, является процедураподготовки проб. Поскольку соединения, анализируемые методом ГХ, обладаютопределённой летучестью, то в процессе подготовки к анализу необходимопозаботиться не только о концентрировании аналитов и их очистке от матричныхкомпонентов, но и о том, чтобы целевые соединения не улетучились из аликвоты.Для анализа методом ГХ -МС наиболее часто применяют следующиеметоды пробоподготовки [23, 55, 56]:1)Жидкостно-жидкостная экстракция (ЖЖЭ) основана на встряхиваниианализируемогообразцасдвумянесмешивающимисярастворителямивделительной воронке.
Данный способ подготовки рекомендуется для выделениянелетучих веществ. Поскольку объём полученных экстрактов слишком велик, длядостиженияболеевысокойчувствительностианализанеобходимадополнительная операция – выпаривание или концентрирование компонентов в34мягких условиях (в токе азота или при пониженном давлении при невысокойтемпературе);2)Твердофазная экстракция (ТФЭ) основана на разделении компонентовв результате сорбционных или ионно-обменных процессов между твёрдой ижидкой фазами. Способ подходит для анализа нелетучих как полярных, так инеполярных веществ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
