Диссертация (1091718), страница 19
Текст из файла (страница 19)
На основании экспериментальных (РСА, РФА, ИК-спектроскопия) итеоретических(квантово-химическоемоделирование)данныхопределеныособенностистроения полученных соединений. Полученные соединения состоят из октаэдрическихкомплексных катионов и соответствующих анионов.
Молекулы лиганда во всех соединенияхявляются монодентатными и координируются атомом комплексообразователя через атомкислорода карбонильной группы молекулы антипирина.Выявлено наличие вторичной периодичности в характере изменения ряда свойств дляантипириновых производных РЗЭ, а именно: длин связей атом кислорода лиганда – атомкомплексообразователя, параметров элементарных ячеек, некоторых расчетных харатеристикдля процесса комплексообразования, а также цитотоксичности выделенных комплексныхсоединений. Методами квантовой химии рассчитаны геометрические характеристики (длинысвязей, валентные углы) и колебательные частоты для комплексных катионов антипириновыхпроизводных РЗЭ.
Полученные данные хорошо согласуются с экспериментальными значениямии подтверждают наличие вторичной периодичности в характере изменения некоторых свойствпо ряду лантаноидов.1216. Выводы1.Разработаны методики синтеза комплексных соединений иодидов и перхлоратовредкоземельных элементов с антипирином, позволяющие получить с высоким выходомкомплексные соединения заданного состава.2.На основании литературных и экспериментальных данных определена диаграммаобластей значений рН, при которых возможно получение целевых соединений, не содержащихпримесей других фаз.3.Выделены и исследованы 40 соединений, в том числе, впервые синтезировано иструктурно охарактеризовано 31 координационное соединение, а для четырех из них –уточненыкристаллографическиехарактеристики.Всевыделенныесоединенияохарактеризованы методами химического, ИК–спектроскопического, рентгеноструктурного,рентгенофазового и термического (в случае комплексных соединений иодидов РЗЭ) анализа.Показано, что антипириновые производные иодидов и перхлоратов лантаноидов изоструктурныи кристаллизуются с близкими параметрами элементарной ячейки, а соответствующие ацетатыне склонны к образованию комплексных соединений с антипирином.4.На основании экспериментальных (РСА, РФА, ИК-спектроскопия) и теоретических(квантово-химическое моделирование) данных определены особенности строения полученныхсоединений.Всевыделенныекомплексныесоединенияобразованыоктаэдрическимикомплексными катионами и соответствующими анионами.
Молекулы лиганда во всехсоединениях являются монодентатными и координируются атомом комплексообразователячерез атом кислорода карбонильной группы молекулы антипирина.5.Проведеносравнениеоснóвныхсвойств,какхарактеристикиспособностиккомплексообразованию, для некоторых лигандов. На основании расчетов представлен рядлигандов по мере уменьшения их способности протонироваться и входить в составкомплексных соединений:AP, AA, Ur > 4-OHAP, 4-DMAAP, 4-AAP, 4-AAAP >> ThioUr > AP-Me, AP-Me-Cl.6.Показано наличие вторичной периодичности в характере изменения ряда свойств, принеизменном структурном типе, для антипириновых производных РЗЭ, а именно: длин связей Ln– O, параметров элементарных ячеек и цитотоксичности выделенных комплексных соединений.Выявлена зависимость цитотоксичности антипириновых производных иодидов и перхлоратовлантаноидов от порядкового номера элемента и особенностей строения комплексногосоединения, в частности, от степени планарности координированного лиганда.122Номера и составы изученных соединений(1)[(H2O)5Sc(OH)2Sc(H2О)5]I4(21)[Y(АР)6](ClO4)3(2)[La6(H2O)23(OH)10]I8.
8H2O(22)[La(АР)6](ClO4)3(3)[Nd6(H2O)23(OH)10]I8.8H2O(23)[Ce(АР)6](ClO4)3(4)[Sc(АР)6]I3(24)[Pr(АР)6](ClO4)3(5)[Y(АР)6]I3(25)[Nd(АР)6](ClO4)3(6)[La(АР)6]I3(26)[Sm(АР)6](ClO4)3(7)[Ce(АР)6]I3(27)[Eu(АР)6](ClO4)3(8)[Pr(АР)6]I3(28)[Gd(АР)6](ClO4)3(9)[Nd(АР)6]I3(29)[Tb(АР)6](ClO4)3(10)[Sm(АР)6]I3(30)[Dy(АР)6](ClO4)3(11)[Eu(АР)6]I3(31)[Ho(АР)6](ClO4)3(12)[Gd(АР)6]I3(32)[Er(АР)6](ClO4)3(13)[Tb(АР)6]I3(33)[Tm(АР)6](ClO4)3(14)[Dy(АР)6]I3(34)[Yb(АР)6](ClO4)3(15)[Ho(АР)6]I3(35)[Lu(АР)6](ClO4)3(16)[Er(АР)6]I3(36)[APH]ClO4·H2O(17)[Tm(АР)6]I3(37)(новая мод.)(18)[Yb(АР)6]I3(38)[(АР)2H]СlO4(19)[Lu(АР)6]I3(39)[(АР)2H]СlO4 (новая мод.)(20)[Sc(АР)6](ClO4)3(40)[Nd(AP)6][B(C6H5)4]3[APH]ClO4·H2O1237.
Список литературы1. Cao, T. Water-soluble NaYF4:Yb/Er upconversion nanophosphors: Synthesis, characteristicsand аpplication in bioimaging / T. Cao, T. Yang, Y. Gao, Y. Yang, H. Hu, F. Li // Inorg. Chem.Comm. – 2010. – V. 13. – P. 392-394.2. Shavaleev, N.M. Surprisingly Bright Near-Infrared Luminescence and Short RadiativeLifetimes of Ytterbium in Hetero-Binuclear Yb-Na Chelates / N.M.
Shavaleev, R. Scopelliti, F.Gumy, J.-C.G. Bünzil // Inorg. Chem. – 2009. – V. 48. – P. 7937-7946.3. Yao, H.-C. Synthesis and characterization of Gd3+ and Nd3+ co-doped ceria by using citric acid–nitrate combustion method / H.-C. Yao, Y.-X. Zhang, J.-J. Liu, Y.-L. Li, J.-S. Wang, Z.-J. Li //Mater. Res. Bull. – 2011. – V. 46. – P. 75-80.4. Ni, J. Syntheses, characterization and sensitized lanthanide luminescence of heteronuclear Pt–Ln (Ln = Eu, Nd, Yb) complexes with 2,2’-bipyridyl ethynyl ligands / J. Ni., L.-Y. Zhang, Z.-N.Chen // J. Organomet.
Chem. – 2009. – V. 694. – P. 339-345.5. Escudero, A. Microwave-assisted synthesis of biocompatible europium-doped calciumhydroxyapatite and fluoroapatite luminescent nanospindles functionalized withpoly(acrylic acid) / A. Escudero, M.E. Calvo, S. Rivera-Fernández, J. M. de la Fuente,M. Ocaña // Langmuer – 2013.
– V. 29. – P.1985−1994.6. Bunzli, J.-C.G. The Eu(III) Ion as Spectroscopic Probe in Bioinorganic Chemisry /J.-C.G.Bunzli // Inorg. Chim. Acta. – 1987. – V. 139. – P. 219-222.7. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов гадолиния иэрбия с карбамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Д.В.
Голубев, В.В. Кравченко, Н.С.Рукк // Коорд. химия. – 2008. – Т. 34, №7. – С. 1-4.8. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов лантана,гадолиния и эрбия с ацетамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Г.О. Малиновская,Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. – 2008. – Т. 34. – С. 549-552.9. Calvez, G.
Sterically-induced synthesis of 3d-4fone-dimensional compounds: A new route towards3d-4f single chain magnets / G. Calvez, K. Bernot, O. Guillou, C. Daiguebonne, A. Caneschi, N. Mahe //Inorg. Chim. Acta. – 2008. – V. 361. – P. 3997-4003.10. Kortz, U. Polyoxometalate: Fascinating structures, unique magnetic properties / U. Kortz, A.Müller, J. van Slageren, J. Schnack, N. S.
Dalal, M. Dressel // Coord. Chem. Rev. – 2009. – V.253. – P. 2315-2327.11. Bassil, B.S. Recent Advances in Lanthanide-Containing Polyoxotungstates / B.S. Bassil, U.Kortz // Z. Anorg. Allg. Chem. – 2010. – V. 636. – P. 2222-2231.12412. Iball, J. Heteropolytungstate complexes of the lanthanoid elements.
Part III. Crystal structure ofsodium decatungstocerate(IV)-water / J. Iball, J.N. Low, J.R. Weakley // J. Chem. Soc. Dalton.– 1974. – V. 18. – P. 2021-2024.13. Ismail, A.H. Synthesis and structural characterization of the 28-isopolytungstate fragment[H2W28O95]20- stabilized by two external lanthanide ions [Ln2(H2O)10W28O93(OH)2]14- / A.H.Ismail, B.S. Bassil, A. Suchopar, U. Kortz // Eur. J. Inorg. Chem. – 2009. – P. 5247-5252.14. Groen, C.P.
Structural and thermodynamic investigations of lanthanide halide speciesin metal halide discharge lamps : PhD Thesis. / Groen, C.P. University of Amsterdam, TheNetherlands, Faculty of Science. – 2012. – 178 P.15. Caruso, F. Synthesis, Molecular Structure (X-Ray and DFT), and Solution Behavior ofTitanium4-Acyl-5-pyrazolonates.CorrelationswithRelatedAntitumora-DiketonatoDerivatives / F.
Caruso, C. Pettinari, F. Marchetti, P. Natanti, C. Phillips, J. Tanski, M. Ross //Inorg. Chem. – 2007. – V. 46, No. 18. – P. 7553-7560.16. Yang, X. Synthesis, characterization, and antitumor activity of some trivalent lanthanidecomplexes with 2-formylphenoxyacetic acid thiosemicarbazone / X. Yang, P. Xu, Q. Gao, M.Tan // Synth. React.
Inorg. Met.-Org. Chem. – 2002. – V. 32. – P. 59-68.17. Barry, N.P.E. Exploration of medical periodic table: towards new targets / N.P.E. Barry, P.J.Sadler // RСS Chem. Commun. – 2013. – V. 49. – P. 5106-5131.18. Girges, M.M. Synthesis of novel, 4-substituted phenazone derivatives as potential antibacterialand antineoplastic agents / M.M. Girges, M.M.A. El-Zahab, M.A.
Hanna // Arch. Pharm. Res. –1988. – V. 11. – P. 169-174.19. Tegeder, I. Cyclooxygenase-independent actions of cyclooxygenase inhibitors / I. Tegeder, J.Pfeilschifter, G. Geisslinger // FASEBJ. – 2001. –V. 15. – P. 2057-2072.20. Бакакин, В.В. Кристаллическая структура LаCl3·7H2O и топотактическое соотношениемежду шести- и семиводными хлоридами редкоземельных элементов / В.В. Бакакин, Р.Ф.Клевцова, Л.П.
Соловьева // Ж. структ. химии. – 1974. – Т. 15, №5. – С. 820-830.21. Junk, P.C. Structural systematic of Rare earth complexes. (‘Maximally’ hydrated rare earth(III)bromides) / P.C. Junk, L.I. Semenova, B.W. Skelton, A.H. White // Austr. J. Chem. – 1999. – V.52, No. 6. – P. 531-538.22. Lim, K.C. Structural systematics of rare earth complexes. (“Maximally”) hydrated rare earthiodides / K.C. Lim, B.W. Skelton, A.H. White // Austr. J. Chem. – 2000.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
