Отзыв оппонента 2 (1091709)
Текст из файла
ОТЗЫВ официального оппонента на диссертацию Скрябиной Алены Юрьевны на тему «Комплексные соединения редкоземельных элементов с биологически активными лигандами на примере антипирина», представленную диссертационному совету Д 212.131.10 при ФГБОУ ВО «Московский технологический университет» на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.01 — Неорганическая химия.
В настоящее время координационная химия редкоземельных элементов (РЗЭ) активно развивается по двум основным направлениям: создание функциональных материалов и разработка лекарственных и диагностических веществ и материалов для медицины. РЗЭ обладают уникальными физико-химическими свойствами. Наличие у ионов РЗЭ неспаренных 1-электронов определяет их магнитные свойства, возможность внутренних 1-1- переходов приводит к уникальным люминесцентным свойствам РЗЭ вЂ” высокоинтенсивным узким полосам испускания в видимом и ИК-диапазоне спектра. РЗЭ имеют очень близкие химические свойства, образуют соединения с преимущественно ионным типом связи, при этом их ионные радиусы изменяются в широких пределах. Эффект лантанидного сжатия позволяет синтезировать соединения с оптимальным по размеру катионом РЗЭ. Благодаря этим свойствам РЗЭ были синтезированы новые классы высокотемпературных сверхпроводящих материалов (РЗЭ-бариевые купраты), материалов с колоссальным магнетосопротивлением гманганиты РЗЭ и кальция); мультиферроиков гферрит лютеция); фото- и электро-люминесцентных материалов гкарбоксилагы тербия, европия), Гетероядерные полиоксометаллаты РЗЭ обладают интересными магнитными свойствами и перспективны еще и в связи с тем, что стабилизируют неустойчивые степени окисления РЗЭ, причем одновременное присутствие ионов различных металлов позволяет получать необычные по строению и свойствам соединения.
Иодиды и оксоиодиды РЗЭ перспективны для изготовления металлогалогенных ламп, более эффективных, чем лампы накаливания. Интерес к соединения РЗЭ с точки зрения медицины обусловлен их довольно низкой токсичностью„сходством химических свойств с основными био-металлами (натрием, калием, кальцием и магнием), возможностью адресной доставки лекарств благодаря магнитным свойствам РЗЭ и возможностью диагностики очагов накопления соединений РЗЭ в организме благодаря их люминесценции и высоким коэффициентам поглощения рентгеновского излучения.
Так, например, ионы европия и самария могут проникать в структуру костной ткани и заменять ионы кальция(11), что используется для диагностики новообразований. Наночастицы на основе галогенидов иттрия с добавками итгербия и эрбия применяются в качестве люминесцентных биомаркеров для обнаружения раковых клеток в мягких тканях. Комплексы лантаноидов с карбамидом и сходными соединениями могут найти применение в медицине (контрастные материалы в рентгенографии), а их амидные соединения перспективны как катализаторы в органическом синтезе. Перспективным представляется сочетания ионов РЗЭ и биологически активных органических лигандов, например, производных пиразолона, которые являются нестероидными противовоспалительными препаратами, обладают анальгезирующим и противовоспалительным действием.
В связи с этим рабата Скрябиной Алены Юрьевны, посвященная разработке методов синтеза, изучению строения и биологической активности координационных соединения РЗЭ с биологически активными лигандами — производными пиразолона, является актуальной. Отдельной задачей работы стало изучения полиядерных оксоиодидов РЗЭ. Научная новизна данного исследования характеризуется следующими основными моментами: автором разработаны методики синтеза индивидуальных координационных соединений иодидов и перхлоратов редкоземельных элементов с антипирином.
Впервые синтезированы и структурно охарактеризованы биядерный аксоиодид скандия и восьмиядерные оксоиодиды лантана и неодима. Впервые синтезированы и получены данные о кристаллическом строении для всего ряда изоструктурных разнолигандных иодидов и перхлоратов РЗЭ с антипирином. Обнаружен интересный эффект влияния ионов РЗЭ на кристаллизацию различных модификаций солей антипириния и получены рентгеноструктурные данные для двух новых модификаций.
Выявлены корреляции между способностью лигандов к комплексообразованию с редкоземельными элементами и оснбвными свойствами лигандов. На основании экспериментальных данных и результатов квантово-химических расчетов выявлена немонотонная зависимость изменения ряда физико- химических свойств соединений по ряду РЗЭ, На основании результатов исследования цитотоксичности синтезированных комплексов автором предложено несколько соединений перспективных в качестве противоопухолевых препаратов. Структура диссертационной работы является общепринятой и состоит из введения, Литературного обзора, экспериментальной части, результатов исследования, обсуждения результатов, выводов, списка литературы и приложений.
Литературный обзор содержит анализ и обобщение литературных данных (227 ссылок, по 2013 год включительно) о галогенидах, перхлоратах, ацетатах и полиядерных аква-оксо-гидроксо соединениях РЗЭ, а также комплексных соединениях РЗЭ с некоторыми органическими лигандами. Экспериментальная часть содержит подробное описание методик синтеза, химического и физико-химического анализа синтезированных соединений. Результаты исследований изложены в семи разделах, шесть из которых посвящены синтезу полиядерных иодидов РЗЭ и разнолигандных комплексов иодидов, перхлоратов и ацетатов РЗЭ с антипирином, установлению их состава и кристаллического строения, а седьмой раздел посвящен исследованию цитотоксичности синтезированных соединений. Обсуждение результатов посвящено совокупному рассмотрению результатов исследования строения разнолигандных иодидов и перхлоратов РЗЭ с антипирином, выявлению закономерностей в их строении по ряду РЗЭ, а так же рассмотрению закономерностей комплексообразования РЗЭ с различными лигандами.
В выводах четко сформулированы полученные Скрябиной А.Ю. результаты. Приложение содержит кристаллографические данные, результаты химического и физико- химического анализа полученных соединений, порошковые рентгенограммы и ИК-спектры соединений, результаты тестирования цитотоксичности соединений на 60 линиях опухолевых клеток человека. Необходимо отметить комплексный подход автора к вопросам идентификации полученных комплексов. Для доказательства строения„состава и чистоты полученных соединений использованы ИК-спектроскопия„химический и элементный анализ, рентгеноструктурный и ренттенофазовый анализ. Этим обусловлена достоверность всех полученных результатов.
Ряд достижений автора представляет особый интерес. При синтезе исходных иодов РЗЭ было обнаружено„что в области рН = 5.5 — 7 происходит образование гидроксокомплексов РЗЭ„для этих соединений автором были выращены монокристаллы и проведен рензтеноструктурный анализ, который показал, что в их состав входят полиядерные комплексные катионы состава 11.пб(р,-О)(р,-ОН)81Н:О)24)"'. В то же время, при значительном понижении рН среды не происходит образования координационных соединений РЗЭ с антипирином, вместо этого образуются соли антипириния 1АРН)С)О, НгО и 1АР,?ЦС10,. При этом автором установлено, что кристаллическое строение перхлоратов антипириния, полученных в присутствии ионов РЗЭ и без них, значительно различается.
Для комплексов 11.а(АР)41, и [бд(АР),)3 обнаружена цитотоксическая активность по отношению к клеткам рака центральной нервной системы и рака почки, что позволяет рассматривать их в качестве перспективных для проведения дополнительных исследований противоопухолево й активности. Диссертанту удалось получить большой объем систематических результатов и полностью достичь целей, поставленных в работе. Принципиальных замечаний по работе нет. Однако, необходимо обозначить некоторые вопросы, пожелания и неточности, встречающиеся в работе: - В таблице 6 (с.
77) приведены результаты химического анализа комплексов иодидов РЗЭ и антипирином. При этом по результатам анализов для 16 соединений содержание ме- талла, антипирина и иода в составе комплексов оказывается систематически ниже расчетных значений. Автор никак не обсуждает такое систематическое занижение. - Для доказательства идентичности синтезированных порошков и монокристаллов автором для каждого соединения проводится сопоставление экспериментальной порошковой рентгенограммы и рентгенограммы, рассчитанной по результатам рентгеноструктурного анализа. В большинстве случаев имеется полное согласие между этими данными. Однако, на рентгенограмме Би(АР)~(С104)з (рис.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
