Автореферат (1091573), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Метод Пауэлла для анализа спектров ЯМР высокогоразрешения применен впервые. При расчете Гамильтониана и оператора наблюдениявпервые применены побитовые операции процессора.3. Впервые для расшифровки тонкой мультиплетной структуры спектров ЯМР по полной формелинии применен метод Монте-Карло (имитации отжига), реализованный в разработанном(для исполнения в среде распределенных вычислений MPI) программном комплексеSpinAnneal. Показано, что использование этого метода значительно расширяет диапазон сходимости обратных спектро-структурных задач, а также позволяет существенно автоматизировать процесс анализа спектров ЯМР.4.
Для измерения параметров спиновых систем адаптированы методы двумерной гомо- игетероядерной спектроскопии. Установлена взаимосвязь числа и формы кросс-пиков вгетероядерных двумерных J-спектрах с параметрами импульсного эксперимента. Предложеналгоритм обработки гетероядерных двумерных J-спектров, обеспечивающий измерение неискаженных величин КССВ. Реализованы методы получения двумерных корреляционных иJ-спектров ЯМР высокого разрешения с селективным возбуждением, позволяющие устранятьнеоднозначности, возникающие при расшифровке мультиплетной структуры спектров ЯМРопубликованными методами.5. С использованием разработанных методов определены параметры спиновых систем для рядамодельных соединений.
Детально проанализированы спектры ЯМР 1H и13C растворовстирола и коричного альдегида в CDCl3, CD3CN и C6D6 и определены точные значения КССВnJH,H, nJC,H; полностью расшифрована тонкая мультиплетная структура спектров ЯМР 1HL-пролина. Впервые полностью проанализирована мультиплетная структура спектров ЯМР1H ментола и определены величины КССВ nJH,H, nJC,H, nJC,C.
С использованием полученныхспектральных данных охарактеризована динамическая структура и определены параметрывращения изопропильной и гидроксильной групп в ментоле, установлена относительнаяконфигурация производного гексагидропиримидинтиона.21 Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:1. Ганина Т.А., Чешков Д.А., Чертков В.А.
Динамическая структура органических соединений врастворе по данным спектроскопии ЯМР и квантовомеханических расчетов: II. Стирол //Журнал Органической Химии. – 2017. – Т. 53. – № 1. – С. 19-30.2. Cheshkov D.A., Synitsyn D.O., Sheberstov K.F., Chertkov V.A. Total lineshape analysis of highresolution NMR spectra powered by simulated annealing // Journal of Magnetic Resonance. – 2016.– V.
272. – P. 10-19.3. Чешков Д.А., Синицын Д.О., Чертков В.А. Двумерная J-спектроскопия с селективнымвозбуждением и анализ спектров ЯМР 1H по полной форме линии коричного альдегида //Наноструктуры. Математическая физика и моделирование. – 2014. – Т. 11. – № 1. – С. 67-72.4. Синицын Д.О., Чешков Д.А., Чертков В.А. Связь параметров импульсного эксперимента свидом двумерного гетероядерного J-спектра ЯМР // Вестник Московского Университета,Серия 3. Физика. Астрономия. – 2011.
– № 3. – С. 24-30.5. Fesenko A.A., Cheshkov D.A., Shutalev A.D. Synthesis of diethyl 2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydro andhexahydropyrimidine-5-phosphonates // Mendeleev Communications. – 2008. – V. 18. – No. 1. –P. 51-53.6. Cheshkov D.A., Synitsyn D.O., Sheberstov K.F., Chertkov V.A. Total lineshape analysis of NMRspectra by simulated annealing // Book of abstracts. EuroMAR.
– Aarhus, Denmark, 2016. – P. CP8.7. Chertkov V.A., Cheshkov D.A., Ganina T.A., Nechausov S.S., Sheberstov K.F., Shestakova A.K.Novel high resolution NMR techniques for elucidation of molecular solution-state structure anddynamics // Book of abstracts. International Symposium and Summer School in Saint Petersburg“Nuclear Magnetic Resonance in Condensed Matter”, 11th Meeting “NMR in Life Sciences”. –Saint Peterburg, 2014.
– P. 11-11.8. Chertkov V.A., Chertkov A.V., Cheshkov D.A., Ganina T.A., Pushkareva A.A., Shestakova A.K.Vibration effects in NMR spectroscopy for studies of ultra-fast conformational dynamics // Book ofabstracts. EuroMAR. – Frankfurt am Main, 2011. – P.
Ls299.9. Cheshkov D.A., Sinitsyn D.O., Chertkov V.A. Conformational analysis of menthol by elucidation ofhigh resolution 1H NMR multiplet structure and FPT DFT calculations // Book of abstracts.EuroMAR. – Frankfurt am Main, 2011. – P. Sm604.10. Cheshkov D.A., Ganina T.A., Sinitsyn D.O., Chertkov V.A. Dynamics of internal rotation instyrene through analysis of high resolution 1H NMR multiplet structure and dynamic FPT DFTcalculations // Book of abstracts.
EuroMAR. – Frankfurt am Main, 2011. – P. Sm605.11. Чертков В.А., Ганина Т.А., Пушкарева А.А., Чертков А.В., Чешков Д.А., Шестакова А.К. Новыеметоды извлечения структурной информации из мультиплетной структуры спектров ЯМРвысокого разрешения // Тезисы докладов. V всероссийская конференция “Новые достиженияЯМР в структурных исследованиях”. – Казань, 2011. – С. 82-82.22 .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
