Исследование структуры и свойств смесей полимеров (1090301)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Мавастерство ВlitCJDero а сре.цвеrо саеЦ~~А~ЬКоrо o6pasoвaauРСФСРМООКОВСКИИ ОРДЕНА ТР1ДОВОI'О КРАСНОГО ЗIШШШIИНО'IИТ1Т ТОНКОИ ХИМИUЖОЙ ТJШIОJЮI'ИИ вм. M.B.JIQ.IOHOOOВAНа правах рукописиКУJШЗН!ВВА.IlаРИЙ НИКОJ!АЕВИЧИСОJIЕДОВАНИсl СТРУКМЬI И ОВОООШ ОМЕСЕЙ ПOJJШJPOB(02.00.06 -хвмая высокомопекvлярных соединениИ)Авторефератдиссертации на соискание учёной степенидоктора химических наук14осква- 1973www.sp-department.ruРабота выполнена в Московском ордена Трудового КрасногоJнамеаа анетатуте тоикой химической техно~оrиа им.

~.В.Ломоно­сова.Научньtй консу~ьтант-ЗacJIYze.wwИ деятель ваука РСФСР.доктор хамическах наук, профессор Б.А.ДОГАдКИН.Офицамыше оnnоае.втн:доктор химических наук, профессор r.л.сло~n~кийдоктор химических наук. профессор А.А.ТАГЕРдоктор химических наук, nрофессор Н.Ф.БАКЕЕВВедущее nредприятие-Ордена Ленина научно-исс~едовате~ь­ский институт шинной промыпшенности."" 9 "Автореферат разосланЗащита состоитояв14"1973 r.1973 r.апрелячас. на заседании Совета по nрисуждению учёных стеnе­ней Московского ордена Трудового ~расноrо Знамени институтатонкой химической техно~огии им.

:~I.В.Ломо.носова.(МоскваH983I,.'Л.Пироrовская у л.,.().С диссертuциеn можно ознакомитроя.в библиотеке института.УЧЁНЫЙ CEl\PE'l'APЬ :.ШТХ'!'им. М.В.ЛОiЛОНОСGБА ~П.Ф.Фёдоро:в.www.sp-department.ruСовме•енвепоnвмеров, nоnучение их смесей, издевке пред·~ТаВЛRIОСЬ ~ОбНЫМ СреДСТВОМ COЧe!8BIR а ОДВОМ матерИ818свойств сме•ввееммх компонентов.

Добевавя к хрупкой nлесrмео­се каучук, nоаучеии смесъ, сtой~ к удеру,t.e.обnадею~свойствами пnесrмессм и каучука; с01ме•е• меслобензостойкиlкаучук с морозостойким, поnучелн смесъ, усrойчиJую к·деАстввDмесеn и одновременно оохренвю~ зnествчносtь при низких rем­перетурех иt.д.Чем шире 10СiедОВ8110Ъ1 ПРIМ8В811СЪ смеси ПОIИМероl, ,._бо&ее ОЧ8JИДИМU C!eROIIIOCЪ !О OбC!OKteiЪC!IO, Ч!О добавnае­мwе поnимеры расшвркюt компnекс свойств смеси по резному.Наnример, из двух каучуков, име~вх практически одинековуuэластичность, один моr быrъ энечитеnьво эффективнее дpyroroв повышении удероnрочносrи пnасrмассм. Подобноrо роде примерывсе умноzеnись, приводи к выводу, что чем блиzе химическекnрироде смешивеемых полимеров, чем больше их сродство,темлеrче nолучить из HdX смесь с хорошими свойсtвеми. Было обие-оружено, что чем болъше раэnичаюrск nоnим~рм по хи~ической nри­роде,тем менее однородные смеси они образуюt, поэтому микро­неоднородность таких "несовместиммх" nолимеров степи ре~смет­ри:вать в качестве nричины плохих свс~~~rв смесей.

Длительвоевремя возмоsностъ обрезовен:fа микровеодв..,роднuй смеси, и обу­словленное этим ухудшение м:хsничеоких свойств,ивлялесь пре­пвтсrвием нэ пути широкоrо внедрения смесей полимеров в про­мышленность.Являетси пи микронеоднородность метериеле принцкnиельным8www.sp-department.rueroие~осrеrком? Вряд nв есть основавиа ~ia nопоаиrепьвоrо оr­вета ва эrот вопрос. Семи ивдивидуаnьиые nолимерымехеииuАскввеодвородвы. Не rоворя о механической иеоднородиости крисrаnлв­ческиz nолимеров, коtорая совершенно очевидна, иеt основанийи аморфные nолимеры считать мехав чески однородными.

Совремев­вые исследовании дали мвоrо экспериментальных доказательствсуществования надмолекулярных структур в аморфных nолимерах,такие структуры несомненно обусловливают механическую неодно­родность аморфноrо понм·~ре.Известно, что механическая неодвородность, возникающаяпри введении наг.олнителей,nриводит к улучшеаию свойств мноrихматериалов, оптимальная неодвородность керамики и бетона обес­печивает высокий уроDень их мtхенических свойств, де и из сме­сей nолимеров, которые в большинстве своем не только микроне­однородны, но и дЕухфазны,часtо nолучаются материалы,nревос­ходящие смешивееУые nолимерыnoкомnлексу свойсrв.ТАк.в процеосе работы над темой диссертации,посrеnенноооз~еnось убеждение в том,что nравильная nосrановка задачискорее nре.пnолаrает не поиск nолимеров "совместимых", сnособ­ных обраЗовать nри nеремешивании мопекулярную смесь, а созда­ние таких структур на основе смесей nолимеро-в, которые имелибы оnтимальную стеnень неоднородности и оnтимальную дисnерс­ную структуру вообще, что обусловило бы фОрмирование необхо­димоrо I<омnлекса своИ с тв смеси.

Если nри смешении nолимероввозникает дисnерсия одноrоnолимере всреде дpyroro,тока­''tется естесrвенным искать зависимость свойств rакой дисnерсииorвnолне конкретных nараметров ее структуры. как это обычноwww.sp-department.ruдехеетск 1 коnпоидиой химив ипв в фИзико-химвческой механикедисперсных структур. В работе покезеио, чrо несмотря на·всюспецифИку, смеснм поnимеров прис~и мноrие характервые чертыТИПИЧНЫХ КОIЛОIДОiоВ ребоtе пр1водкtся акспериментаnьные денные, поквзываD­щие,чtо поnвмеры, по-1идимому, моаво nеrироветъ мепыми добав­ками дpyroro полимера. Наnоминание о~ оrромвой эффективиосtипеrирующих добавок в метеплах допzно стимулировать деиьней•иеисследования в этом веправnевии. Уае сейчас nубликуюtся пред~поаевик называть полимерные смеси сплавами nолимеров,о структуре их-в наукуnопимероrрафией, что еще раз подчеркиваетобщвосrъ задач в этих обпастях науки.В nредставленвой работе в цепом была одеnена nоnытка вайtlвеиболее общие заковомервосtи свойств смесей nол~еров,какдисперсных двJХфазвых сисtем и, по возмоавости, СJазеtъ иаме­вение овойсtв о иамевеникми сrрукtурИЫМI.Цепи и задачи зroro исспедовавия быпи сфОрмулированы приактивном учеtе опыrе, накоппенноrо к момевtу начапа рабо~ втрудах советских ученых r.п.сnонимскоrо, с.с.Воюцкоrо, н.в,ми­хайnова, В.И.Апексеенко, с.м.nипатова и зарубеиных исследова­телей А.Добри, Р.Скоrта, n.Ниnьсена, Р.Керна и др.Диссертация состоит из введения,nяти разделов, сисrемати­зирующих основной экспериментальный материап, вводноrо разде­ла,nосвящечноrо термодинаN.ической теории и методам опредеnе~ния совместимости, зекnючен~я и выводов.

Список питереrурывключает свышеno500публикаций советских и зару~еzных авторовструктуре и свойствам омесей nопимеров и смЕжным областям5www.sp-department.ruфизико-химJи полимеров.ТЕРМОДИНАМИЧЕЮКАЯ ТЕОРИЯ СОВМЕП!ЕНия и мr~тоднОПРF.ЩЕЛЕНИЯ СОJIШТИМОСТИ ПОЛИМЕРОВТермо~Jвамическея rеория взаимной растворимости полимеровf,n.Дzи,Р.Скотт,С.Маров и др./ базируется не nредсrевпевии оrом,чrо nри образовании однофазвой смеси nолимеров ковформа­ционный небор макромопекул остееrся без изменений, nри этомне учитывается наличиеведмолекулярных структур иих возмож­ное изменение nри смешении nолимеров. Исходя из этоrоние энтроnииизмене­nри одноро~ном рееnределении макромолекуп оказы­ваетQи ничтожно малым изнак изменениятермодинамическоrо nо­~енциепа оnределяется и1менением энталъnии системы.

Поэтомупараметр взаимодействив полимеров "<•а оnределяетсн толькознтаnъnией взеимодейст:вия и*eroкритическое значение для дан­ной nspы оnределяется уравнением:r~e ~i и ~t-(~ltb =~ [Ч$-(I)~тепенъ полимеризац11и макромолекуn. Еслисмесь nолимеровrде~ ~~IZ Jпомещена врастворитель,то:(~~z)e~= f[~1 + ~ ][1~~ J2<>объёмнаи доля растворителя в сисrеме. В соответст-вии с теорией Гильдебреида дnя регулярных растворов~12:: 1т (д; -~ )~(Э)rде 8'! и c5'i - пераметры раст:воримост.и полимt:ров. Сравнивеи ,,с (:{ Jclt или со значен~IЯМИ (~1 J , nолученными1121из уравнения бинодаю1, можно оценить сnособность nолимеров к:взаиморэст:ворению или nределы их взаимной растворимости.Эксnеримt'НТЭЛЫiЭЯ nро:верке теории показала, что дейсrви-6www.sp-department.ruтельно1большинстве случаев способность полимеров образоватьоднофазную смесь определяется эваком тепловоrо эффекта.;г.n.Спо­нимский с сотр./, однако ваблюделись имскnючевиа,коrда расспаи­вание nолимеров сопровождалось выделением ~епnа.

Некоторые за­кономерности обрезовавиа смесей, имеющие привципи~пьвое эвече­ние,вовсе не сиедуют из теории. Например~ наши деввые и даввые,опубликованные в nитеретуре,свидетеnьствуют о эеметвом впияв11природы растворителя не пределы взаимной реетворимости поламе­ров в рестворе,однако теория (уравнение2)это обст6яrеnьстJОне учитьrваеr.Экспериментальное оnределение взаимной реетворимости nопв­меров,кек nокеэано в этом разделе диссертации не мноrочиспев­ных примерех,сводится к оnределению числе nолимерных фаз1смеси.

Для этоrо определяюr nonozeниe на rемпсратурной вка~еи число rпевных реnексационных переходов иnи число фазовых пе­реходов. Не ряде nримеров nокезано,что в общем случае информа­ция о числе фаз в СМf·си зависитуказеиныхnопимtров,толькоnованияпереходов,позтоt.~уorвыооре методе исследованиянадежные данные осовместимосrвих способности к взеиморасrворению, можно nоnучиrьnрименяянесколы<о методовили nлавления воnределениятемnератур с тек­смеси.1iсследоDание структуры смесей в растворе или в отсутствиерастворителя, основанное на еревнении кривой свойство-составс аддитивной завис~мостью, как лока~9НО в работе, в большииствеслучаевлишенооснования.ЛСТИННЫF. ~1 КОЛЛЩiZНЫЕ РАСТВОРЫ СМЕСЕЙ ПОЛИМЕРОВПопим:ры,растDорящиеся друr 11 друге оrраниченно,кекnpa7www.sp-department.ruиило,расолаиваютса и и растворе,при дооtаtочно широком измене­нии ковцентрации полимервой смеси или соотношении поnимерои.Приконцентрации киае rой, nри которой происходиt ресслаивание,сис­тема одвофазне и реетвор авлиетоа истинным, nри увеличении ков­центрации истинвый реетвор смеси полимеров переходит в коллоид­ную сисrемуroro.B-эмульсию реетвора одноrо полимера в растворе дpy­истинных ресrворех изучалось (совместно с Л.С.Крохивой)возмоаное изменение формы макромопекулярных клубков полимеров вомеси,а текае изменение сте~ени ассоциации (иадмолекулиркоrосtруктурообреэовевии) 1ри смешении растворов полимеров.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации