Исследование структуры и свойств смесей полимеров (1090301), страница 7
Текст из файла (страница 7)
ены соответствующие отечес·твенные и зарубежныелитературные денные,чтоnозвоnилоnоказать мноrочt~сnенныелреи~·ущества смесей nолимеров, обусловленные их двухфазнойС'!'рукrурой. Таким образом несовместимосrь nолимеров не можетрассматриваться в Itачест:ве nринциnиальноrо недостатке nри создании nолимерных материалов не основе смесей.2.Теории смесей ПОJlИМЕ-ров включает две основные составные части:термодинамическую теорию,оnределяющую условия:взаиморэстворимости DЫСОitомолекулярных жидкостей и коллоидную·хи~·ию двухфазных коллоидных дисnерсий "nолимер в nолимере".Комnлекс фi!ЗИltО-Мf·Хэнических свойств такой дисnерсии олреде1Iяется следующими· nятью основными nарэметрами: с.бъёмноt! доnейд<~сnерс;!о:! фазы, !J:>изю:tо-м ,ханическими с:во;iс:r:вами дисnерсной инепрсрс:вно7.
<J!Ээы,nрочностью меж\t'аЭiюrо сnоя,размеромwww.sp-department.ru11 l.(op4Iмой частиц. Связь свойсrв омео~1 с сн~ими nараметрами показаване.nримере3.большоrо числа nолимерных смесей.Исследована зависимость :взаимной растворимости nолимеров от их молекулярноrо веса, что дало возможность обосноватьrиnотезу о сеrментельвой растворимости полимеров в меzфазномслое. Полученные результаты nоказывают,что· большинство полимеров взаимно нерветворимона уровне макромолекул nриваличиивзаимной растворимости их сеrментов.
Близость nолярности,параметроврастворимостиполимеров,структурыих макромолекуnприводит прежде всеrо к росту сеrментальвоИ растворимости,взаимная растворимость макромолекуn в большинстве случаев остается неэначиrельной.4.Обнаружен эффект взаr~оусиления nолимеров, заклюqающийся в том,что nри переходе от индивидуальных nолимеров (например вулканизатов каучуков) к их двуХфазным смесям (вулканизатам смесей) соnротивление утомлению резко возрэстает.
Величина максимума соnротивления утомлению смесей в сравнею1и с индивидуальными полимерамИ достиrает нескольких десятичных порядков по числу циклов до разрушения. Эффект :взэимоусилен:1ясохраняется nри введении в смесь наполнителей,ров.аs.такzеприлласrификатоварьировании режимов утомления.Исследовэны критическ:1е я:вления при переходе от однофэзной см;си к д:вухфазной, nроисходяще~л благодаря изме~ен•:юсооткошения лолимеро:в:всмесиилиnри увеличении концентрациирэствора.
Обнаружено nадение вязкости раствора или расnлавасмесr• полиrtс-:роБ в nредкритической области•:взаимной расrворимосrи полимероБ,резкое (в.6лаrодеря малой7-IOвязкости расnлава на~людэеrся nри :введении в0.2%раз) падениенеrо ш1шьвтороrо лолиюрз.42www.sp-department.ruO,I-6.Обнаруzев зффекt усилении :вуnкаВ!~заrов каучуков маnнмвкоnичесr:вами (~о IO~) термоnластичных полимеров. Иссле~оввниевnивнив моnекуnнрноrо веса ~ицентрации термоnластичноrо полимера в смеси nозвоnило nоказаtь немонотонную зависимостьnредела прочвости при реетижении смесей от моnекупярноrо :весаи ковцентрации7.термоnnастичноrо nолимере.Див взучевиJI однофазных реетворов смеси.nоnимеров nре~поаеи мето~ "non~epвoro рвот:воритеnв", коr~ nоказетели преломления о~ноrо из попимеро:в и растворителя совnадают.
Это дапо :воэмоzвостъ nримевить теорию светорассевнив резбевленвымирастворами ПОJIИМРDОВ к умеренно концевтрированвым растворамсмеси. Обнеруzено увеличение размеров полимерноrо клубке сростом ковцентрации раствора и резкое уменьшение nри этом втоporoвириепьиоrо козффвциевта. указываЮщее на то,что ка~йnолимер ВJnвercJt плохим растворителем ~nн ~pyroro.8.Иссnе~овавы особенности ассоциации макромоnекул в о~кофазном растворе амеов nоnим~ров, установлево наличие избыточной (nовышенной) ассоциации однородных по химическойnpPро~е макромоnекуn, в результете чеrо ассоциат nриобретаетсвойства отдельной фазы, а сие те~а в целом теряет устойчивостьи расслаиваетсн на два сnоя.
Область существования однофазныхрастворов увеличиваетсн с ум·.::нь:Jением молекуnнрноrо весе nолимеров,сиэм~нением их соотношения,улучшением качестварастворителя, с ростом темnерэт:,ры. скоросrи ,деФ?рмаро:вения раствора и особеsно при :введении вещест:в, сnособных к сnецифическому обратимоМу взаимодейс~вию с макромоnекулами в раст:воре,чтозатрудняет их ассоциацию.9.~~змерево nоверхностное натяжение неr раr;ицерзздеnе4Эwww.sp-department.ruрастЕоров полимеров и nyteм экстраnоляции наЙдено поверхносtвое ватпаеиве ве rранице раздела полимер-nолимер.
Обнаруженэффект свмопро.взвоnьноrо ёмульrировании одноrо раствора в друrом,изучено влииние молекуnярliоrо веса и 'Внзкос.rи растворовна устойчивостЪ возникающих эмуnъсий.IО.Несмоrри ва двухфазную структуру и термодинамическуюнеравновесность смесей nondМepoE, они оrличаюrсн высокой аrабиnьвосrью механических свойств, деже в усnовинх дnиrеnъно.охранении или дей~ТЕИя nароврастЕорителя,ускоряющих релаксационные процессы,а текzе в nрисутствии nnесrификатороЕ.
Двухфазная структура смеси обусnоЕливаеr повышенную анизотроnиюмеханических свойств смесей и обесnечивает улуtwение nрочносtных свойств по сраЕненлю с соответствующими однофазными смесими.II.ИаследовАкы реолоrические свойства рееnлавов и растворов смесей nолимеров и влияние структуры смеси не вязкостърасnлава. Показава решающая роль соотношения вязкостей расnлевоЕ nолимеров при формироЕании дисnерсной сrруктуры, предложена формула для быстрой оценки nрироды дисnерсной фазы и неrtреры:вной среды по денным :вязкости расnлаве. ktзучена эавис~1мостътелnотыrа вактиЕации вязкоrотечения расплава от велряжения сд:виаравнении с аналогично.:! зависимостью для расплавов индивидуальных nолимfр~u.12.Проведено широкое исследование трехкоw.лоненrных см :сейnолимероввраствореи:враслла:еесnриr.~енением ми-одаr:лэниро:вэнt~я эксnеримента для nостроепип подро~ных rреуrольных ди~rремм свойство-состав.
С;t:.орt.:улиро:ван nринциn пар1 ой (бинсрной) аддитивности, nозволнюший рассчитать свойство тро.t::но/1 смеси nо11имеров. иаходя·из известных ypo:вttv~ а:войств соответст·44www.sp-department.ruвующих биварЕЫХ смесей.13.Проведене сие rематичt:наwе исследование :ьлияния колич .;-ства и nрироды пластификаfОров на свойства смеси nолимеров.:1эучено влияние пnасrиq·икаторе на едrеэию каучуiсо:~: л r.юдrтъ-ной сие теме поnиизоnреновый~утадиеннитрильнL.й I\еучукt;,реолоrические .свойства их смЕсей, nрочно с rные,на·ус ~е лос rн с: ~·друrие м,;хенические свойства :вулквнизэrов. В ;цвух!}аэных ~::.~ссях nо лимероЕ 'Бряде случаев окзэываюrсн 13ысокоэ!Jr·r;:ект:шm •цt•селективные nластификаторы, в которых на1ухаеr rле13ным с.5рuзом один из двух nолимеров смеси.
Iipи nлес тификащн~ смес :: ч :1· :tна1лю;цэеrся эффект увеличения разрывной nрочности и ус·г ;;r·-::тно!1 выносли:вости,чем эrо имееr место nри nластификации :шдивидуальных полимеров.Осно:вные резуnъtаtы диr"ерtац;!онноЯ ребоrьr ИЗJiс&;ен;:: т: •..... :~дующих nубликациях.1.Б.А, Jiоrе;цкин, В.Н.Кулеэнев, Э.Н.Тарасова. Поr.~;ч:1.:u ..с:воистве межполимеров натурельноrо и буте;циен-стирольноrокаучуков. Коллои;цн.ж.
~~~2.1,43,!958.Б.А.Доrедкин, В.Н.Кулеэнев, С~Ф.Прсхинэ. ~ ~or.pcc~ с2,:::, 4.со:вместt1мости полимеров в растворе. nоnлоидн.ж.2I,-~~.3,Б.А.Доrе;цкин, В.Н.Кулеэнев, Э.Н.Тересова. Сnособ Г:О;"!,;чения клее:в"клеевых nрослоек ;цnн окnеиванин резинкаучуков. Авт.сви;ц.~4.I09I53от25фе:врэлн1957 r.:1зр::::<Jны::Б.А.Доrедкив, .~.Н.Куr.езне:в. Образование rеля пр ··;;:r:;-rиг:аi&ИИ неrу_рельноrо каучукеканизэrо:в. RОnnоидн.ж.~,иeroвлияние не лрочнсс -:-ь ~уд! 5, 674,!958.5. В.Н.Кулезнев, К.М.Иrошева.
Влияние различных веr(ест:вна устойчивостЪ растворов смесей nолимеров. Колло3дн.ж.24,·:· 3,306,!962.б. В.Н.Кулезне:в, Б.А.Доrедкин. О зависt;~.~ос~и r:.f'xaF.и:;"~;:;::·своr.ств от состава смеси nолимеров. Кол:поиди.ж.~,1962.www.sp-department.ru;;: 5, ·:,32,7. В.Н.Куле~не:в, К.М.Иrошева. ~tССiiедовзние ПЛОТНОС!И сме12,1858,!962.8. В.Н.Аулезнеr, В.М.Андреевз. Реесеяние света расrворэмис~есей nолимеров. ~сокомолек.соед.,i, ~ 12, !851,1962.~9.
В.А.Ше~шкев, Б.А.Доrадкик, В.Н.Куаезкев, В.А.Сидне:в,.... к.Величко. Сnособ вулкан;!зэции синтетических ке~уков.Авторское свидетельсrвоu~ !65300 от 23 декабря 1963 r.Кл. 39,7, Бюлл. изо б ре rени ;; N! !8, !964 r.сей nолимеров. ~сокомолек.соед., i.~1О.В.Н.L<улезне:в, Л.С.Крохинэ, IC.].Jlякllн, Б.А.Доrадкин.Иссле.цовакие стрУ.ктуры растворов смесей nолимеров методомсветорассеякия. Jilonne,щк.ж.~, А~!1.
В.Н.Купезнев ,715,1965.4, 475, 19.64.Л.С.Крохина, Б.А,.доrа.цкин. Ст~уктурироЕание растворов полимеров и их смесей. КОnnои.цн.ж.12. В.Е.Гуль,154, 1965.Е.А.!:енская, В.Н.Куле зне:в, С27,--~5,.r .Арутюнова.Ot'! оценке совместш~осrи полимеров, Доrш. АН СССР, 160, tl! I,!3.1965.14.---~.Н.t~улезнев, И.В.r..онюх, Г .В.Виноrродо:в..t И.П.Дtщтр~tеваi'еолоrия бинар :ых смесей полимеров. Колло:щн.ж.~::7, х~--Н. Е.Г;rль, Ef А.Пенскея, B.H.lCy лезкев. Об оценке совмF:стимости nолимеров. 1<олло!1дн.ж.gz, 1~ 3,15.4,540,34!,1%5.В.Н.Кулезнев, В.Д.iСr.ыкова, Б.А.Доrадкин. О свойствахлолимеР..ов,лолучее:.<ых ив раствора rюcr.c субл;trtации расrвориrеля.
Коллоидн.ж.27,I6.В.Н.купезнев,1:11, !39,1965.A.r .i~'Нарц, в.д. :{r.!Jкове,Б.А.доr адкин •.О:~tзико-механические С]!Ойстве микронеоднородных смесеn несовмес тимых полиrм: po]j. Полибt,·r~диено:еыйкаучуки. Коллои;::.н. ж.~, r~I7 .ю.r .ЯновсК!1й,- бу1'::-r.иенниrрильн:.:й2, 2II,I965.Э.L1.ФренюJн, Г .в.В:Jноrродов, .ts.Н.Кулезuе:в.Исследован!~ е внсшпеrо трения и вязко-элестиqнос ти кристаллических nолимеров и их сммей :вnлРвлен.Jя и кристал~изециТезисы x:rJ::!I ·~~еждуна ;;oдnoro r-:o нr рее се л о nромЫ!~ленкойnpo1:e::ce:1.хищiи.
Брюссель,1966 r.с тр.Iб3.I8.Г .В.Виноrр :40:s, IO.l' .~::ю~ск t:, ti.H ••<улезне:в, Т.А • .!~н;нен1<0. ~~ссл!цОЕание ссвмес~сr!1 r о:;:-:эт•!Jirна и ГIOJtИr.pom1лeнa ЛJrавление· и крисrаЛJJilэацtш их с:.!есе;;. •~оnлоидн.ж. 28, ~:~ 5, 640,1966.19.Г .3.i::rr•lfJ1';ЦOF, ~.fi!;,;э;н-::Jн, В.Н.l-~у,.езнев,.В.~.дэrионо:в.Вnиян11е т•!:r.'о:.:· :·:эн:;ческс:i npe.nucтc;;::!: нг впз:tосrю-!е с:ВО!·,С1'ЕЭ~;Jнорню: r:олиw.егнн~ С!•сте~·.