Шпоры по физике 5 (1083207), страница 4
Текст из файла (страница 4)
-
Термодинамический потенциал - газа в целом получается суммированием k по всем квантовым состояниям
= Е k ln (1+exp( k) / kT)
(17) .
-
Статистика Бозе. Функция распределения.
-
Перейдем теперь к изучению статистики, которой подчиняется идеальный газ, состоящий из частиц, описывающихся симметричными волновыми функциями, так называемой статистикой Бозе.
-
Д
ля газа Больцмана химический потенциал всегда имеет отрицательные (больше по абсолютной величине) значения, а для Ферми-газа может быть как отрицательным, так и положительным.
-
Это и есть функция распределения идеального газа, подчиняющегося статистике Бозе. Она отличается от функции распределения Ферми знаком перед 1 в знаменателе
-
А термодинамический потенциал газа получается суммированием k по всем квантовым состояниям
(18) .
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
-
Вырожденный электронный газ. Его теплоемкость.
-
Имея ввиду наиболее важные применения статистики Ферми, будем говорить об электронном газе; соответственно этому мы полагаем g=2 (спин s = 1\2 )
-
Начнем с рассмотрения электронного газа при абсолютном нуле температуры (полностью вырожденный Ферми-газ). В таком газе электроны будут распределены по различным квантовым состояниям таким образом, чтобы полная энергия газа имела наименьшее возможное значение. Поскольку в каждом квантовом состоянии может находиться не более одного электрона, то электроны заполнят все состояния с энергией 0, наименьшей (равной нулю) до некоторой большей величины, которая определяется числом электронов в газе
-
Э
лектроны заполняют все состояния с импульсами от нуля до граничного значения p=pF; об этом значении говорят, как о радиусе Ферми-сферы в импульсном пространстве. Полное число электронов в этих состояниях::
для электронов g=2
откуда для граничного импульса имеем:
и для граничной энергии: -
Х
имический потенциал газа при T=0 совпадает с граничной энергией электронов = F
-
Полная энергия газа получится умножением числа состояний на p`/2m и интегрированием состояния газа:
таким образом, давление по всем импульсам: -
У
равнение Ферми-газа при абсолютном нуле температуры пропорционально его плотности в степени 5/3.
-
Полученные формулы применимы также и при температурах, достаточно близких к абсолютному нулю. Условие их применимости (условие сильного вырождения газа) требует, малости Т по сравнению с F. T<< h2/m (N / V)2/3.
Это условие противоположно условию применимости статистики Больцмана. Температуру Tp F называют температурой вырождения.
(19) .
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
-
Вырожденный электронный Бозе-газ. Его теплоемкость.
Бозе-Эйнштейновская конденсация.
-
При низких температурах свойства Бозе-газа не имеют ничего общего со свойствами Ферми-газа. Это заранее очевидно из того, что у Бозе-газа состоянием наименьшей энергии, в котором газ находится при Т=0, должно быть состояние с Е=0 (все частицы в квантовом состоянии с =0), между тем как Ферми-газ при абсолютном нуле обладает отличной от нуля энергией.
-
Е
сли при заданной плотности N / V газа понижать его температуру, то химический потенциал будет увеличиваться, т.е. будучи отрицательным уменьшаться по абсолютной величине. Он достигнет значения =0 при T0.
-
При понижении температуры частицы должны скапливаться в состоянии с наименьшей энергией, пока при Т=0 туда не попадут они все.
-
П
олное число частиц с энергиями >0 будет: N>0= N (T/T0)3/2, а при =0 будет равно N=0 = N [1 - (T/T0)3/2]. Энергия газа при Т<Т0 определяется, конечно, только теми, частицами, которые имеют >0.
Отсюда теплоемкость cV= 5E / 2T т.е. тепло-емкость пропорциона-льна Т3/2.
S = 5E / 3T F = E – TS = – 2/3 E p = – (F / V)T = 0,0851 g ([mT] / h)3
мы видим, что при Т<Т0 давление пропорционально Т5/2 и вовсе не зависит от объема. Это обстоятельство – естественное следствие того, что частицы, находящиеся в состоянии с =0, не обладая импульсом, не дают никакого вклада в давление. -
Явление накапливания частиц в состоянии с =0 называют конденсацией Бозе-Эйнштейна. Подчеркнем, что речь может при этом идти разве что о «конденсации» в импульстном пространстве, никакой реальной конденсации в газе, конечно, не происходит.
(20) .
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
-
Статистич. вес - есть число квантовых сос-тояний, соответствующее интервалу E значений энергии.
-
(Ē) p q = 1 – фазовый объем p q аналогично Г характеризует размеры той области фазового пространства, в которой данная подсистема проводит почти все время.
-
В квазиклассическом случае число состояний Г можно записать в виде (см. ф-лу справа), где S – число степеней свободы данной подсистемы.
-
В
еличину Г называют статистическим весом, а ее логарифм S = lnГ называют энтропией подсистемы.
В классическом случае она определяется выражением:
Определенная таким образом энтропия, как и сам стат. вес, есть безразмерная величина. Поскольку число состояний Г во всяком случае не меньше 1, то энтропия не может быть отрицательной. -
Определение энтропии может быть записано в виде:
S = - ln [ (2 ħ)s ] = - ln [ (2 ħ)s ] dpdq -
Вернемся к замкнутой системе в целом, и пусть Г1, Г2,… - стат. веса ее различных подсистем. Если каждая из подсистем может находится в одном из Га квантовых состояний, то этому, очевидно, соответствует Г = аП Га различных состояний в целом. Эта величина называется стат. весом, а ее логарифм – энтропией S замкнутой системы. Ясно, что S = а Sа т.е. определенная таким образом энтропия является величиной безразмерной и равна сумме энтропий ее частей.
-
Энтропия есть величина, характеризующая средние свойства тела за некоторый отличный от нуля промежуток времени t. Нельзя говорить о мгновенном значении энтропии S.
-
Закон возрастания энтропии: если замкнутая система в некоторый момент времени находится в неравновесном макроскопическом состоянии, то наиболее вероятным следствием в последующие моменты времени будет монотонное возрастание энтропии системы.
-
Если в некоторый момент времени энтропия системы отлична от максимальной, то в последующие моменты энтропия не убывает, а увеличивается или в предельном случае остается постоянной.
(2) .
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
-
Свободная энергия и термодинамический потенциал.
Теорема о малых приращениях.
-
Р
аботу, произведенную над телом при бесконечно малом изометрическом обратимом изменении его состояния, можно написать в виде дифференциала некоторой величины. dA = dE – dQ = dE – TdS = d(E – TS) или dA = dF, F = E–TS - есть новая функция состояния тела, называемая его свободной энергией. Таким образом, работа, производимая над телом при обратимом изометрическом процессе, равна изменению его свободной энергии.
-
E
, W, F - термодинамические потенциалы.
Ф = E – TS + pV = F + pV = W – TS термодинамический потенциал. -
Если значения параметров i (определяют состояние системы) немного изменятся, то величины E, W, F, Ф так же будут испытывать небольшие изменения. Очевидно, что их изменения будут равны друг другу, если каждое из них рассматривать при соответствующей паре постоянных величин:
(E)S,V = (F)T,V = (W)S,p = (Ф)T,p - теорема о малых приращениях. -
При изометрическом процессе в постоянном объеме (V,T = const). Тогда это неравенство можно записать в виде:
Следовательно необратимые процессы происходящие при постоянных температуре и объеме, сопровождаются уменьшением свободной энергии тела.
Аналогично при p=const и T=const неравенство приобретает вид
dФ / dt < 0 т.е. необратимые процессы, происходящие при постоянных температуре и давлении, сопровождаются уменьшением термодинамического потенциала.
(5) .