3-4 (1083146), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Рис.3.4. При увеличении V у адиабаты давление уменьшается быстрее, чем у изотермы
3.8 Обратимые и необратимые процессы.
Второе начало термодинамики
Обратимым называется термодинамический процесс, совершаемый системой, если после него систему и окружающие тела можно возвратить в исходное состояние так, что в окружающей среде не останется никаких изменений. В противном случае процесс называется необратимым.
Пример необратимых процессов.
-
Расширение газа в свободную часть сосуда. Газ можно возвратить в первоначальное состояние, но для этого внешним телам нужно совершить над газом работу, т. е. в окружающей среде произойдут изменения.
-
Торможение тела за счёт трения сопровождается переходом кинетической энергии тела в нагрев тел, тепловое движение молекул. Обратный процесс разгона тела невозможен, т. к. хаотическое движение частиц среды не может самопроизвольно привести к упорядоченному движению тела.
Пример обратимых процессов: - Все квазистатические изопроцессы обратимы. Например, при плавном адиабатическом сжатии газа и последующем расширении газ и окружающие тела вернутся в исходное состояние.
Первое начало термодинамики выражает лишь закон сохранения энергии. Оно не позволяет указать направление процессов. Так 1-му началу не противоречит самопроизвольный переход тепла от холодного тела к более горячему. (Из опыта мы знаем, что это невозможно).
Направление процессов в природе указывает 2-е начало термодинамики.
Существует несколько эквивалентных формулировок 2-го начала термодинамики.
1) (Формулировка Клазиуса) Невозможен процесс, единственным результатом которого является передача теплоты от холодного тела к горячему.
2) (Формулировка Томсона) Невозможен процесс, единственным результатом которого является совершение работы за счёт охлаждения одного тела. (КПД не может быть равным единице. Вечный двигатель 2-го рода невозможен).
Можно показать эквивалентность этих формулировок. (см. Савельев И.В., с. 84).
3.9. Циклы. Тепловая и холодильная машины
Цикл или круговой процесс - это совокупность термодинамических процессов, в результате которых система возвращается в исходное состояние.
Тело, совершающее круговой процесс, называется рабочим телом. (При этом оно может обмениваться энергией с окружающими телами).
Т епловой машиной называется система, состоящая из рабочего тела и двух внешних тел - нагревателя и холодильника (рис.3.5).
Пример: газ, контактируя с нагревателем, получает от него тепло Q1 , затем, чтобы вернуться в исходное состояние, должен контактировать с холодильником., отдав ему тепло Q2. По первому началу
термодинамики Q121 = Q1 - Q2 = U2-U1+A121, но придя в исходную точку имеем: U2=U1. В результате газ совершает полезную работу A=Q1 - Q2
КПД теплового двигателя равно (3.16)
Х олодильной машиной называется тепловая машина, работающая по обратному циклу 1б2а1 (рис.3.6). При этом она получает от холодильника тепло Q2 и отдаёт нагревателю теплоту Q1. Газ в таком цикле совершает отрицательную работу, т. е. в таком цикле необходима работа внешних сил A = Q2- Q1.
3.10. Цикл Карно
Цикл Карно состоит из 4 обратимых процессов: двух изотерм и двух адиабат (рис.3.7).
П лощадь внутри цикла равна работе А, которая совершается за счет поступившего тепла: A = Q1 - Q2.
Прямой цикл состоит из следующих участков: 1-2 - изотермическое расширение Т1 = const. Газ получает от нагревателя теплоту Q1. Внутренняя энергия не изменяется U2=U1.
2-3 – адиабатическое расширение. Q23 = 0
3-4 - изотермическое сжатие при Т2 = const. Газ отдаёт тепло Q2 холодильнику.
4-1 - адиабатическое сжатие. Q41 = 0.
Работа в цикле: A = A12 + A23 + A34 + A41 = Q1 - Q2
Можно показать, что КПД цикла Карно не зависит от вида рабочего тела, а определяется только температурой нагревателя Т1 и холодильника Т2: (см. Савельев, т.1, 86).
-
Энтропия
Кроме внутренней энергии U в термодинамике существуют и другие функции состояния. Важнейшая из них - энтропия.
В отличие от теплоты Q,, приведённая теплота в обратимых процессах является полным дифференциалом некоторой функции S состояния системы и называемой энтропией.
(для обратимых процессов) (3.18)
или (для обратимых процессов) (3.18)’
Докажем на примере 1 моля идеального газа то, что энтропия является функцией состояния
Из 1-го начала термодинамики: , но для 1 моля pV=RT, следовательно
В круговом процессе Т2 = Т1, V2 = V1, и получаем
В математике доказывается, что если интеграл от некоторой функции равен нулю по любому замкнутому контуру, то приращение этой функции является полным дифференциалом.
Т.е. - полный дифференциал, а сама функция S – является функцией состояния, для которой справедливо соотношение:
Тем самым уравнение (3.18)’ доказано.
Если обратимый процесс является круговым, то состояния 1 и 2 одинаковы, S1=S2, и мы получаем :
В необратимых процессах энтропия системы растёт быстрее, чем в равновесном случае
(для необратимых процессов) (3.20)
Важно, что в формуле (3.20) Т – это не температура рабочего тела, которая в неравновесных случаях может быть даже не определена, а температура внешнего нагревателя или холодильника.
Докажем соотношение (3.20) на примере изотермического нагревания тела при конечной разности Т температур нагревателя Т и тела (Т - Т). Необратимость процесса здесь обусловлена только тем, что процесс происходит при конечной разности температур. При сообщении телу количества теплоты Q0 приращение энтропии тел имеет вид:
Из (3.18) и (3 20) получают ещё одну формулировку 2-го начала термодинамики: энтропия изолированной системы не может убывать при любых процессах, происходящих в ней.
Действительно, для изолированной системы Q = 0 и получаем:
d S 0 (закон неубывания энтропии) (3.21)
Здесь знак равенства относится к обратимым, а неравенства - к необратимым процессам.
Итак, 2-е начало термодинамики можно также сформулировать как закон неубывания энтропии. (Можно показать эквивалентность этой формулировки с другими).
-
Статистический смысл энтропии и второго начала термодинамики
Рассмотрим 3 молекулы, находящиеся в сосуде, условно разделённым на 2 части (см. рис.3.8).
М акросостоянием назовём описание всей системы, а микросостоянием - описание положения каждой молекулы.
Макросостоянию (3:0) соответствует всего =1 возможное микросостояние (см. рис.3.8.а). Макросостоянию (2:1) соответствуют =3 возможных микросостояния (см. рис.3.8.б). - называют статистическим весом данного макросостояния системы. равно числу возможных микросостояний, соответствующих данному макросостоянию.
В нашем примере 2-е макросостояние (2:1) более вероятно, чем 1-е (3:0).
Больцман доказал, что статистический вес и энтропия S связаны соотношением: (3.23)
где k - постоянная Больцмана.