А.А. Немодрук, З.К. Каралова - Аналитическая химия Бора (1060734), страница 62
Текст из файла (страница 62)
с обратимм холодильником. Послй того как раствор немного остынет, холодильник споласкивают водой и фильтруют от осадка. Фильтр с осадком промывают два раза водой. Фильтрат вместе с промывиьэми водаыи подкисляют до кислой реакнии по метиловому оранжевому, кроме этого, вводят 0,5 — 1 мл 0,1 й) раствора НС! и снова кипятят с обратным холодильником для удаления СОэ. По охлаждении раствор нейтрализуют по метиловому оранжевому 0,1Л! раствором МаОН, добавляют !О мл нейтрального по феиолфталенну раствора ннвертного сахара (приготовление см, иа стр. 96), 5 капель этанольиого раствора фенолфталеина н титруют О,! Ф раствором ХаОН.
Затем вводят еще 5 мл раствора иивертного сахара и, если красная окраска исчезнет, титруют 0,1 М раствором едного натра до ее появления. Ш ламы. Для определения бора в шламах рекомендуется метод В!941, по которому к 1,5 г анализируемого шлама прябавляют 40 мл 103',-ной НС1 и кипятят с обратным холодильником в течение 40 мии. По охлаждении прибавляют карбоиат кальция. Далее поступают точно так же, как и при определении бора в производственных растворах. Глава (гту ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕИ В БОРЕ Опубликовано сравнительно немного работ по спектральному определению примесей в элементарном боре. Прн возбуждении спектра в дуге переменного тока в атмосфере воздуха чувствительность определения кальция, алюминия, кремния, железа, меди, марганца, олова, титана, хрома в элементарном боре не превышает 10-а% [730[.
Это обусловлено мешающим влиянием спектра молекулы ВО, расположенного в области аналитических линий большинства примесей. Однако чувствительность может быть доведена до и 10 з% (табл. 19) за счет применения в качестве источника возбуждения дуги постоянного тока силою 14 а и проведения анализа в токе азота, что способствует ослаблению интенсивности молекулярного спектра ВО [298[. Дли этих целей используют специальное приспособление (рис.
45), обеспечивающее в процессе сжигания образцов в дуге равномерную циркуляцию азота вокруг угольных электродов. Спектр фотографируют на спектрографе ИСП-22 при ширине щели прибора 0,01 мм и величине аналитического промежутка 4 мм. Экспозиция составляет д 60 сек. Внутренним стандартом служит германий, вводимый в образцы в смеси с угольным порошком. Концентрацию примесей находят по градуировочным графикам, построенным по эталонам, которые приготовляют путем введения в чистую основу (бор) известных количеств определяемых элементов. С целью дальнейшего повышения чувствительности спектрального определения примесей необходимо полное устранение бора из образца, например путем дистилляции ВР„одновременно происходит концентрирование примесей. Рис.
45. прнДля анализа концентрата применяют метод испарения из канала угольного электрода с воз- потока азота буждением спектра в дуге постоянного тока. вокруг дуги Увеличение исходной навески образца при хи- к — катод; л — ансл мическом обогащении до 1 г и применение, в качестве носителя Таблица 19 ,Определение примесей в боре !298] Область саре. делаемых коацевтрвцвй, % Средняя относительная ошибка. % длввв вслвы авеввткческсй лвнвв, А давка волны ввввв срввве. ввя (Ое), А Определяемый элемент СО П Яп 1 Зп 1 5! ! Ас! Ма ! Мк П РЬ ! ЗЬ ! Сг ! Сг П Мп Мп П Ге ! 50 ! В! ! Сб 1 Сц ! хп ! 2378,6 2421,7 2840 2435,2 2568 2776,7 2802,7 2833,1 2877,9 3005 2677,2 2933,1 2949,2 2973,1 ЗОИ,6 3067,7 3261 3274 3282,3 2379, 1 2379, 1 2829 2417,7 2379,1 2793,9 2793,9 2829 2829 2829 2829 2829 2829 2829 2829 2829 2829 2829 2829 0,2 — 0,8 0,02 — 0,5 0,006 †,4 1,0 — 5,0 0,02 — 0,2 0,01 — 0,2 0,001 †,08 0,004-0,1 0,01 — 0,6 0,01 — 0,5 0,01 — 0,5 0,004 †,3 0,004 †,3 0,01 — 0,8 0,01 — 0,5 0,002 †,1 0,01 — 0,4 0,001 †,044 0,02 — 0,4 20 13 11 13 12 9 32 18 18 21 43 35 40 17 17 13 9 21 15 Этот способ можно применить для одновременного определения всех элементоз-примесей, находящихся з элементарном боре, помимо элементов, образующих летучие фториды (5!Ра и др.).
Для о"Ределения газообразных примесей з боре применяют циа варианта метода вакуум-плавления: с платиновой ванной !378а! н без ванны «283а1 Вольшего внимания заслуживает второй способ, поскольку он значительно проще. Предварительно образцы порошкообразного бора спрессовывают в брикеты, а затем отломленные куски весам 3 — 20 мг помещают з графнтовый тигель. Пробу плавят з вакуумной печи с индукционным нагревом при непрерывной откачке выделяющихся газов. Для определения водорода достаточен нагрев до 500'С; при одновременном определении водорода, кислорода и азо.
та температуру повышают до !900'С. Время экстракции газов нз образцов составляет !5 мин. Количество водорода определяют по разности давлений до и после откачивания газовой смеси через палладиевый фильтр, нагретый до 600 — 700'С; кислород — по изменению давления после окисления СО в СОв на окиси меди н вымораживания в ловушке с жидким азотом; по остаточному давлению определяют азот. Точность анализа — около 10%. Чувствительность по водороду 5 !О ', по кислороду ! ° 10 й, по азоту — 1 ° 10 й%.
Схема прибора н детали метода описаны .з литературе 128361 Определение азота в других соединениях бора см. ~270]. АдС! позволяет Определять вольфрам н тантал с чувствительностью от 2 ° 10 4 до 5 ° 10-зэ(э, марганец и молибден — до '1 ° 10-з% !280а1 Вместе с тем точность определения этих концентраций не превышает !6 — 25%. 0,5 г элементарного бора вносят в кварцевый стакан емкостью !50— 200 мл, содержащий 20 мл НЫОв (1: 1). После полного окисления элементарного бора содержимое стакана количественно переносят в платиновую чашку, прибавляют !О мл фтористоводородной кислоты н выпаривают досуха на водяной бане. Затем вторично добавляют 5 мл фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха.
К сухому остатку прибавляют ! мл конц. НС1, раствор переносят в кварцевую чашку емкостью 50 мл, прибавляют 2 мл раствора нитрата серебра, содержащего 0,0!5 г7мл Ая!тОв, и выпаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток хлорпда серебра с концентратом примесей элементов переносят количественно а углубление угольного электрода для спектрального анализа Спектр проб н эталонов фотографируют по трн раза На этой же фотопластинке фотографируют не менее двух проб холостых опытов, приготовленных также на основе АКС!.
Фотометрируют аналитические линии: Мп 2794,82; Мо 3!32,60; !Аг 2946,98; Та 27!4,67А По полученвым срелним значениям по- чернении линий в эталонах строят градуировочные графики ! — !9 С, По величинам почернений линий в спектрах проб н градуировочным графикам находят концентрации примесей в пробах с учетом поправки на холостой опыт. ЛИТЕРАТУРА руд Ленингр. технол.
ин-та им. 1. Абесга уз Д.М., Хейжец З.И. Т ы , вып., 83 (!956). 2. Авт. саид. СССР, № 139474, !961. 3. Акельева А. С, И , !4оформ. са Всесоюз н.-и. геол. ин-та, № 51, 127 5. Алима ин И. П., 4. л е к с а н д р о в Г. П,, Ц в и к С. М. Зав. лаб., 16 1396 (1950). р, Ар ха нг ел ьск а я В. Н. Качественный пол микроанализ. М.— Л,, Госхимиздат, 1949, стр, 47. 6, Алима ии ри и И. П., Ромм И, И.
Методика определения бора в силн катных минералах и горных породах, М.— Л., Гостехиздат, 1932. 7. Анализ минерального сырья. Сборник методов химического . П р... Карпова, Ю. Н. Книпович, Ю. В. Морачевс г, М.— Л., анализа, од ОНТИ, 1936. ского, 8. Анализ мине ального сы р рья. Сборник методов химического анализа. . К ипо ич и Ю. В. Морачевского. Л,, Госхимиздат, 1956, од ред. Ю. Н. Книп в 1962, 11Д113.
р а к а в а М. Никон киидзоку гаккайсн, 25, 535 (196!); РЖХ ' цит по им 1О. Ахм а нова М. В. Сб. «М етоды определения и анализа редких элементов». М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 364. 11. А шр а то за Ш. К. Зав. лаб., 26, 59 (1960). 12. Бабкин М. П., Сечан Р. Д. Изв. высш. чебн. заве хнмич.
технология 5, 847 (1962) 13. Баб ко А. К., Ма рч енк о П. В Зав. лаб., 26, 1202 (1960). Й. Б а 6 к о Е.В., Матвеева Т.В. Ж, прикл. химии, 9, 532 (1936). 15. Ба г6 а ил ы И.Л., Мирзоева Т.Р. Азерб. хим. ж., 1961, 115. 16. Ба й Ю й- в э н ь. Сциэнта, 1960, 58 цнт. по РЖХим., 1961, 120.
17. Б з р а но в В. И. Атомная энергия, 3, 292 11957). з о в Ф. Ф., Х р и с т и а н о в В. К. Нейтронные методы поисков и ана и 19. Б а р ко в с кнй А. А. Архив Унихима, № 730, 1945. 20. Бахман В. И., гиз, !957. . И., К.р а пивин а С. А. Анализ минеральных в . М, М од, ед- 21. Бахман В. И., Крапивина С А., Флоренский К. П. Анализ минеральных вод, М., Медгиз, 1960.
22. Б е л я в СССР, 1962, стр 364. еляев Ю.И. Сб. «Аналитическая химия урана». М., Из - АН », зд-во 23. Бе кевич В. Л., р евич В. Л., Куня шов Ю. В. Ж. прнкл. химии, 10, !92 (1937). 24. Берлин Л. Е. Производство борной кислоты, буры и бориых доб ений.
М.— Л, Госхимиздат, 1950. и иых удо ре- 25. Бе р лип Л. Е., Перцев Н. Н. Требования промышленности к качеству минерального сырья, вып. 69. М., Госгеолтехнздат, 1961. 26. Блох И. М., Русанов А, . Т СССР 12 1% 960. К руды Комиссии по аналит химии АН (1 ) 248 27, Б л ю м И. А., Д у ш и н а Т, К,, С е м е н о в а Т. В., Ш е р б а И. Я.
Зев. лаб., 27, 644 (1961) 28. Б о б е р И. А„Д р а г о и о щ е н к о Н И., К о ш е л е в И. Д., С т а рцеа Ю. С., Ш монин Л. И. Труды Казах, н.-и. ин-та мнн. сырья, 1969„145. 29. Боговина В. Н., Селиванов В Г Зав, лаб., 24, 1200 (1958). 30. Б огородицкнй Н., Малышев В Ж. техннч. физики, 5, 612 (!935). 31, Бр ауер Г, Руководство по препаративной неорганической химии. М.. ИЛ, 1956. 32.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
