А.А. Немодрук, З.К. Каралова - Аналитическая химия Бора (1060734), страница 60
Текст из файла (страница 60)
Раствор фильтруют, к фнльтрзту прибзвляют 2 — 3 кзплн раствора метилового красного и нейтрзлизуют 0,1 зУ рзствором МзОН, К нейтрализованному раствору прибавляют 10 — 15 капель зтзпопьного раствора фенопфтзлеинз, около 1 г мзнинта и титруют 0,1 аГ раствором ХзОН до появления розовой окраски. Добзвление мзннитз и титрочзние повторяют до тех пор, пока после прибзвления мзннитз розовая окраска не перестанет исчезать, Для определения бора в электролнтнчески полученном кристаллическом боре, содержащем относительно большие количества кремния и графита, предлагается следуюшая метод~яка [41). 0,02 г В помещают в колбу из прозрачного квзрцз, прибавляют 1,5 — 2 мл концентрированной перекиси водорода, 0,2.г персульфзтз калил, 10 — 15 мл дистиллированной воды и раствор кипятят ! чзс с обратным холодильником. Добавление перекиси водорода и персульфзтз калия повторяют и сновз кипятят раствор с обратным холодильником ! чзс.
По окончзннн растворения пробы холодилызик спалзскивзют двз-три раза водой, нерзстворившийся остаток отфнпьтровывзют, промывзют нз фильтре водой и сплавляют с КЫзСОз. Плзв выщепзчивзют, затем после кипячения в присутствии избытка соляной кислоты (для удаления СОз) титруют барную кислоту, кзк указана выше, Для определения изотопного состава бора рекомендованы спектральный [160[ и масс-спектрометрнческий [93[ методы. Бориды металлов Вследствие различной химической стойкости боридов металлов (см.
табл. 9) для их растворения пр~именяются различные методы. Многие из борндов переводят в раствор нагреванием с растворами различных окислителей и особенно часто— с азотной' кислотой [371, 807); некоторые из них сплавляют с едкими шелочамн,нли перекисью натрия [1206[ или со смесями щелочных карбонатов с нитратами [375, 376, 1172). 237 Ддя растворения боридов щелочноземельных металло в, магния и берилл и я рекомендуется периодатный и податный методы [173!, К 0,2 г анализируемого борида прибавляют раствор, содержащий 0,5 г периодата или иодата калия, вводят 1 мл азотной или соляной кислоты и кипятят с обратным холодильником до полного растворения, По охлаждении холодильник промывают водой. к раствору добавляют 4 — 5 лл 0,7 М НС! или ННОз, вводят 0,1 г иодида калия для удаления избытка иодата илн периодата и добавляют насыщенный раствор гипосульфнта натрия для связывания иода.
Избыток минеральной кислоты связывают прибавлением небольшого количества иодата и иодида калия. Обесцвеченный раствор титруют 0,1 ЛГ раствором гидроокисн бария в присутствии фенолфталеина. Затем вводят маннит, титруют образовавшуюся маннитоборную кислоту, как обычно. Прн анализе трудно окисл нюшах с я б ор идо в, как например, МдВ!з, после окисления основной массы взятой навески нерастворнвшився остаток отфильтровывают, озоляют и сплавляют со смесью карбонатов калия и натрия. Бор в фильтрате определяют, как описано выше.
Плав выщелачивают, подиисляют соляной кислотой, кипятят 30 мин. с обратным холодильником. Минеральную кислоту нейтрализуют и титруют борную кислоту, как описано выше, Для разложения б о р и д, о в а л ю и н н и я, к а л ь ц и я, магния, хрома, марганца, ванадия, молибдена, т о р и я ~и в о л ь ф р а м а рекомендуется сплавлвние в платиновом тигле со смесью карбоната и нитрата натрия, для б овидов н но 6 и я н та н та л а — сплавление с бисульфатом калия ~375, 3761.
Для разложения боридов легких элементов (бария, стронция, кальция, магния, бериллия) около О,! г анализируемого борнда сплавляют с !О-кратным количеством карбоната натрия, к которому добавлено 0,1 — 0,2 г пятра~а натрия. План растворяют в соляной кислоте и, вводя карбонат бария, осаж. дают легкогидролизующиеся элементы. Осадок отфильтровывают, а в фн.чьтрате определяют бор тнтрованием раствором едкого патра в присутствии чаннита. Бор ид н и к ел я растворяют в азотной кислоте !!36, 137, 220], а бор~яды титана, циркония, ннобия, тантала, хрочма, вольфрама, молибдена и ванадии разлагают сплавлением со смесью едкого патра и перекиси натрия в железном или никелевом тигле !!36, 138, 2201, После растворения плана в соляной кислоте из раствора осаждают титан, ц~нрконий, ниобий, тантал, хром и вольфрам добавлением карбоната бария, а для отделения никеля, молибдена и ванадия их зкстрагируют в виде дизтилдптнокарбаминатов хлороформом.
Молибден может быть также отделен карбонатом бария в присутствии хлорида кальция или железа, а ванадий— в присутствии хлорнда железа. После удаления мешающих элементов бор определяют титрованием раствором едкого патра в присутствии инвертного сахара или маннита. 238 бо ~идах титана, ц Р и, кони!с дчя определе!щя оора в р, 317 лючающий рас и х р о м а предложен также метод творение их в смеси серной кислоты и р пе екиси водорода. К 0,2 анализируемого бернда прибавляют по 2 .ч 2 4 м,! НЗО, (1:4) в г иым холодильником 0%- й ерекиси водорода н нагревают в колбе с обрат о полного растворения навескн, а далее — без холоди. — льника до появления го ыма По охлаждении добавляют 30 — 40 мл 20%-ного раствора а ф лфталеину н разбавляют водой до 200 мл. й фильтр, 50 лл фильтрата подкнсляют НзВОч ной еэкцни по ено 1„ и ель раствора метилового красного и тнтильт ют через сухо :4, и ибавляют несколько капель 1 йГ аствором ЫаОН до перехода красной окраски раствора в желт ю.
. . ют образовавшуюся манннтоборную кислоту, тую. Затем вводят маннит н титруют о сернокислому раствору полученному после рас- 2 1" ,ого раствора сочи М т орення навес«и борид, д й 20% Н ОН о о а винной кислоты для устран ния титана, хр ц , х ома и ирконня), нейтрализуют 50, азбавляют водой до 200 мл и в 50 лл вводят 1О лл 0,1 й! раствора а ь раэ ав ю этого раствора определяют бор, как описано выше. Ошибка определения бора по обоим вариантам не превышает о.
2о х е коземельных Для определения бора в .бор идах р д з л е м е н т о в последние растворяют в азотной кислоте и в н аствпра после маскирования редкоземельзлементов комплексоном П! титруют орную к с ту р твором едкого патра в присутствии инвертного са ара х или маннита !136, 2201, зе ибо яда цирко пня 0,2 — 0,5 г образца сплавляют с 1О-к атным количеством карбоната натрия, план растворяю ы, аствор раэ авляют до .ч, о ° 250 .чл, выделившуюся же двуокись циркония оте кого фильтровывают, Б нльтрате опр д , Б ю а е п еделяют бор титрованнем раствором д ватра в нрисутствнн манпита 1669].
0,5 б а сплавляют в е з Р п 800 — 850'С план выщелачивают е еленин бо а в е роборе, г о разца с же з елезном тигле с 5 — 6 г перекиси натрия при 200 †2 мл воды и в полученном растворе определяют бор р ют о потенциомет иче- скич тнт ованием 0,1 йГ ХаОН в присутствии маннита (см. стр. 94). По другому методу , пла 13!71, в вы целачивают водой, раствор фильтруют С), пно 250 мл. 25 лл полученного раство а подкисляют НС, при- н разбавляют до мл.
С, п н бавляют 1О мл 20%-ного раствора КНчС, 1 мл -н р кислоты и мл 1О 5% -ного Раствора ВаС)ь Добавлением раствора (1: !] ливают рН в пределах 8,6 — 9,2 и охлаждая д — .а о 20'С. Через 10 мнн. выделившийся осадок отфильтровывают, промы р устанавл в вают 10 аз водой, прокаливают при 700 — 800'С и взвешивают в виде,лчетабората бария.
Для определения бора в дибориде цир копия тонко- измельченную навеску обрабатывают 10%-ным раствором переодорода в присутствии небольшого количества азотной кислоты. В этих условиях в раствор переходит только сво дный бор ~136!, Другие материалы и соединения К а р,б и д б о р а. Разложение карбида бора лучше всего проводить сплавленогем с содой при 800 — 900'С в платиновом тигле и определять бор титрованием его в виде манн~итоборной кислоты [260]. Назарчук [197] рекомендует сплавлять навеску карбида бора со смесью едкого натра и перекиси натрия.
Для отделения мешающих элементов их осаждают добавлением карбоната бария. Осадок гидроокисей переосаждают для устранен!ня потерь бора за счет соосаждения. В фнльтрате определяют бор тнтрованием раствором едкого патра в присутствии маннита или инвертного сахара.
При определении свободного бора в карбиде бора О,! †! г анализируемого материала кипятят с 45 — 75 мл !5о -ной перекиси водорода в присутствии !О капель Н!ЧОз в колбе с обратным холодильником в течение 40— 45,мин. Нерастворившийся остаток отфильтровывают, промывают сначала водой, а затем два-три раза !%-ным раствором НаОН.
Перешедший в фильтрат свободный бор титруют раствором !ЧаОН в присутствии маннита или инвертного сахара (!3!, !971. Шафран и Павлова [295, 296] рекомендуют разлагать карбид бора кипящей смесью Н[х[Оз и Нз504 в условиях, обеспечивающих возвращение двуокиси азота обратно в реакционную смесь. Однако указывается [260], что для полного растворения навескн необходимо кипячение в течение более 10 час.
Методика впоследствии была несколько улучшена [258], но и после этого она по продолжительности анализа намного уступает методу разложения сплавлен~нем с карбонатом натрия. Н игр ид бора. Для определения бора в нитриде бора навеску сплавляют с едким натром, Выделяющийся при этом аммиак поглощают стандартным раствором кислоты, а по его количеству рассчитывают содержание связанного бора [258, 293]. Содержание свободного бора определяют точно так же, как и в карбиде бора [131]. Бор оводороды. Прн анализе некоторые бороводороды гндролизуют водой или раствором щелочи и образовавшуюся барную кислоту тнтруют раствором едкого патра в присутствии маннита.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
