А.А. Немодрук, З.К. Каралова - Аналитическая химия Бора (1060734), страница 56
Текст из файла (страница 56)
Далее вводят 1 г маннита, хорошо перемешивают и снова тнтруют до появления розовой окраски. Добавление манннта и тнтроваине повторяют до прекращения исчезновения розовой окраски после очередного прибавления манинта. Титрование в присутствии фенолфталеина илн другого индикатора может быть с успехом заменено потеицнометрнческим олределеннеч конечной точки 1619, 1196, 11971. Описан также метод выделения небольших количеств бора из стекла непрерывной днстнллляцней с метанолом в специальном приборе [497[. ! — !О мг В определяют с ошибкой около 3%.
В случае меньших количеств бора рекомендуется фото- метрическое окончание с применением кармина. Прн определеннн 1 — 20 мкг В ошибка составляет около 10о(». Для определения В в стекле (1О мг В н больше) удобен н очень точен метод, основанный на поглощении метанольного днстнллята точной навеской окиси кальция, подробно описанный несколько выше (см. стр. 191). Малые количества бора в днс ил нцнум ге к с а хл о ряде определял)т фотометрнческнм методом с применением 1,1'-днантрнмнда нлн куркумина [1010[. 0,7 — 0,8 мл диснлициумгексахлорнда по каплям прнбапляют при перемешнваннн и охлаждении к 34 мл 5%-ного раствора 14аОН в серебряной чашке.
После прекращения выделения водорода смесь выпаривают на водяной бане досуха, остаток растворяют в !5 мл воды и осаждают Гчаз5!Оз добавлением 75 мл метанола. Дпя полного отделения бора осадок растворяют в 15 мл 1»)алого раствора ЫаОН, затем снова осаждают !чаз5!Оз. Переосаждение ЫазЯ»Оз повторяют еще раз. Объединенные фнльтраты выпаривают досуха, остаток растворяют в 10 мл воды и помещают в кварцевую ~колбу.
Чашку споласкивают водой три раза порцнямн по 5 мл, в колбу вводят 5 мл Нз50», несколько кусочков пемзы н упаривают до 10 мл. Прибавляют !О мл воды н снова упаривают до объема 1О мл. Разбавление водой н упаривание повторяют еще раз. Для отделения бора к остатку прибавляют 20 мл метанола, который затем полностью отгоняют. Прибавление метанола повторяют еще раз. Метанольные дистилляты собирают в платиновую чашку, содержащую 3 мл ! %-ного раствора !4аОН и 20 мл воды. По окончании отгоики содержимое чашки выпаривают досуха, а в сухом остатке определяют бор либо с 1,!'-днантрнмидом, либо с куркумином.
При определении 0,7 мкг В ошибка в обоих случаях обставляет около 10о!э. Эмали и глазури Для определения бора в эмалях н глазурях может ях может быть ка мина рекомендова»» фотометрнческнй метод с применением карми [77 1!. о,!00 г анализируемой пробы сплавляют с 1,5 г карбоната натрия. План иыщелачивают водой, раствор фильтруют, а остаток на фильтре промывают насыщенным раствором карбоната натрия. фильтрат подкисляют уксусной кислотой до РН 4,5 и разбавляют водой до 100 мл.
В колбу емкостью 50 мл помещают 1О мл уксусной кислоты, 2 мл 93 — 96ай-ной Нз50о 1 мл анализируемог р о аствора и при перемешивании вводят 1 мл раствора реагента О, г с ют куркум н н а и 5 г щавелевой кислоты растворяют в 0 мл этанола н разбавля водой до !00 мл). Затем разбавляют до 50 мл уксусной кислотой и через 45— 60, изме яют оптическую плотность этого раствора прн 540 ммк, используя стандартный раствор с наименьшим содержанием бора в качестве р аство.
ра сравнения. Калибровочный график строят с использованием того же мате- ориала с из вестным, но не слишком высоким одержанием бора. полученнав к матему результату прибавляют количество бора, содержащееся в навеске риала, взятого для приготовления раствора сравнения. Метод по точности (ошибка около Зо!о) не уступает другим' фотометрнческнм методам н рекомендуется для определения бора в эмалях, глазурях, фрнттах н стеклах.
Метод [1130), включающий предварительное отделение бо а отгонкзй в виде борнометнлового эфира н последующее тнтрованне борной кислоты в присутствии манннта, нескольк р о более точен, но требует большей затраты времени н обладает меньшей чувствительностью. Другие материалы Для определения бора в растворе аммиака к последнему прибавляют небольшое количество едкого патра н вьгпарнвают досуха. В сухом остатке определяют»бор с куркумнном по описанному выше ~методу Хайеса и Меткалфа [585! (см. стр. 191). Чувствительность метода составляет 2 !О-то»»о В.
В газообразной д в у о к н с и угле р од а бор определяют методом, описанным в работе [1137[. Анализируемую пробу пропускают со окоростью 5 мл/мик в течение 5 мин ч з поглотительный раствор, состоящий нз 250 мл 2 гт' раствора НаОН. 100 мл этого раствора помещают в колбу дистплляционного аппарата, пр ере ° ., и ав. лают 3 капли раствора бромкрезолового синего, !О !»» соляную кислоту до кислой реакции, нейтрализуют 2 7»г раствором г»аОН до нейтральной реакции, кроме того, прибавляют еще ! мл этого раствора »ЧаОН и упаривают на водяной бане до 20 мл.
По охлаждении прибавляют 1»У НС1 до кислой реакции, колбу присоединяют к холодильнику и нагревают на глицериновой бане до 130'С для отгонки большей части жидкости, которую собирают в платиновую чашку, сопержащую 2 мл раствора глицерина (3 мл глицерина и 1 г ЯаОН в 100 мл раствора) н 2 капли раствора тимолового синего.
После отгоики воды и охлаждения колбы в нее через капельную воронку вводят 35 мл метанола и нагревают на водяной бане при 85 — 90'С до полной отгоики. Эту операцию повторяют еще раз с 10 мл метанола. Дистиллят 223 выпаривают на водяной бане досуха, нагревают на плитке при 100'С в течение 30 мин. и затем прокализают при 250'С до полного удаленив обуглившихся частиц. По охлаждении прибавляют 5 мл раствора куркумина (15 г щавелевой кислоты растворяют в 300 мл 95%-ного этанола, добавляют 30 мл 1О А! НС!, 75 лл воды, разбавляют 95%-ным этаиолом да 900 мл, прибавляют 035 г куркумина и разбавляют этаиолом до 1000 мл). Нагревают да растворения остатка н выпаривают досуха.
Остаток растворяют в 10 мл смеси метанола с этанолом (1; 19), разбавляют этой же смесью до 50 лл и измеряют оптическую плотность, .как обычно. Метод пригоден для определения= 6 1О-з% В. Для определения бора во ф т о р н д е а м м о н и я может быть рекомендован спектральный метод !46!1.
Анализ проводят по методу добавок при возбуждении дугой переменного тоба си.чой 20 а. Спектры фотографируют на спектрографе средней дисперсии. При определении 5 10 — ' — 3 !О-ззй В аналпзируемыи фторид аммония переводят предварительно во фторид натрия. Пробу делят иа четыре части, в три части вводят 2; 4 и 8 лы раствора борной кислоты, содержащего 2,25 лкг(лл В После выпаривания порошки помещают в отверстие (диаметром 3 ям и глубиной 5 .кк) медного электрода. Верхний медный электрод заточен на плоскость, межэлектродный промежуток 3 мм; экспозиция 1 мин. Через 30 сек.
производят смену электрода с пробой. Бар определяют пп линии В 2497,73 А. а фон со стороны более длинных волн используют в качестве стандарта. Воспроизводимость метода ь14%. Из фотометрических методов для определения бора во фторнстых солях рекомендовано два метода с применением кармина [669, 969]. По одному из них !8691 анализируемый фторпд аммония растворяют в воде, прибавляют хлористый алюминий для связывания фтора, а бор отгоняют в виде борнометилового эфира, как обычна.
Дистиллят выпаривают досуха, в сухом остатке определяют бор с кармином в среде серной кислоты. Метод позволяет определять )~ 5 !О-зЧз В с ошибкой около 20%. Па другому методу 19691. 1 г анализируемого фтпридз, содержащего до 500 мкг В, помещают в коническую колбу, прибавляют 15 г хлористого алюминия, 20 .ил воды, 10 мл соляной кислоты и размешивают дп полного растворения хлористого алюминия.
Затем прибавляют 30 лл этанола, 60 мл диэтилсвого эфира и встряхивают 5 мяи. После разделения слоев отбирают 25 мл эфирного слоя, помещзют в чашку, содержащую 5 мл воды, и нагревают на водяной бане дп уменьшения объема дс 2 — 4 мл. Содержимое чашки переаосят в мерный цилиндр из полиэтилена емкостью 25 мл, чашку дважды споласкивают водой порциями по 2 — 3 мл и разбавляют водой до 10 лл. К 2 мл полученного раствора прибавляют 2 капли НС! и 10 мл 10 М Нз50ь По охлаждении ло комнатной температуры добавляют 10 лл раствора кармина в серной кислоте и через 45 мин.
измеряют оптическую плотность при 585 ммк относительно холостой пробы. Ошибка при определении ~ 1 1О-4з(з В не превышает 20з(с. Для определения бора в х л о р и с т о м н а т р и н рекомендован метод !5341, .включающий катнонообменное отделение бора (см, стр. 147).
В растворах, содержащих большие количества меди, бор определяют методом 1!46), включающим титрование раствором едкого патра в виде манннтоборной кислоты в присутствия 224 тиосульфата натрия, необходимого для устранения мешаюшего влияния меди. Малые количества бора в с у л ь ф и д е меди определяют рентгеноспектральным методом 11046) В качестве внутреннего стандарта применяют цинк в виде окиси. Ошибка определения бора не превышает ба!с Для определения,миллиграммовых количеств бора в солях х, не с.одер ж аш их б ар и я, может быть рекомендован косвенный комплексонометрический метод !360), основанный на осаждении бора в присутствии хлорида бария и винной кислоты в виде труднорастворимой бариевой соли комплексной борновинной кислоты (ВаэВ!зС!зНзОзч НзО) и титровании избытка бария в,фильтрате раствором комплексона 1И.
Для определения бора этны методом 0,1 — 1 г анализируемой сали раство. ряют в воде и в мерной колбе емкостью 25 мл разбавляют водой до метки К 10 мл полученного раствора, содержащего 0,1 — 3 мг В, прибавляют 90 мл раствора, содержащего 1,3 г ВаС!з 2НгО, 1,4 г винной кислоты, 24 г ННэС! и 100 мл концентрированного раствора 14Н~ОН в 1 л. Через 2 часа фильтруют через сухой фильтр, затем 1О мл фильтрата разбавляют водой до 100 кл К 25 мл полученного раствора прибавляют 1О мл концентрированного раствора !ЧН~ОН, 15 мл воды, 50 мл этзнола, несколько капель 0,1%-ного этаиольвого раствора фталеииового пурцурного и титруют 0,01 — 0,1 М раствором комплексона П!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
