А.А. Немодрук, З.К. Каралова - Аналитическая химия Бора (1060734), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Па охлаждении прибавляют 3 мл бег»зола, 10 капель /»-»ого раствора метилового фиолетового, пробирку закрывают и хорошо встряхивают. В присутствии бора бензольный слой приобретает фиолетовую окраску. Открываемый минимум — 0,8 мхг В, предельное разбавление— 1 . '3 800000 Открытие бора в стекле. Для открытия бора в стекле [1168] в углубление фарфоровой пластинки вносят 10 — 20 мг тонкоизмельченного стекла, прибавляют каплю 0,0!»!».ного раствора хинализарина в серной кислоте и перемешивают при слабом нагревании (40--50'С).
Если в тс»ение ! — -2 мин. изменения окраски не наблюдается, то смесь растирают. Переход фиолетовой окраски в голубую указывает на присутствие бора Большие количества Ее+э, Сц»з, Сгз+, %»+ и Сот+ вследствие собственной окраски мешают реакции. Для ус~ранения мешающего влияния 55(Н(), взаимодействующей с хиналнзарином с образованием голубого окрашивания, се предварительна окисляют да 5Ь(>г) добавлением хлорной воды. Чувствительность определения — окало 19» В»О».
Для открытия бора в стекле, содержащем 0,0001 — 0,1»г» В, тонкоизмельченную пробу сплавляют с 6-кратным количеством едкого патра или карбоната натрия или калия, план выщелачивают водой, раствор упаривают да небольшого объема, падкисляют соляной кислотой, затем снова подщелачивают 42 н выпаривают досуха. Нз остатка отгоняют бар в виде борначетилпвого эфира и в полученном дистиллите определяют бор по окрашиванию пламени или по цветной реакции с куркуминоч [о65, бо4, 1157]. Открытие бора в растительных материалах. Для открытия бора в растительных материалах пробу высушивают при 70 — 80'С и тонко измельчают. К !О г измельченной прооы прибавляют 5 — 8 мл канн.
НС1, 1О г СаС1ь 60 мл метанола, отгоняют бар в виде борночетиловаго эфира. Дистиллят подщелачивают и выпаривают досуха. В остатке бор определяют по окрашиванию пламени или по цветной реакпнн с к>р»,>ч»иная Если прямая отгонка бара в виде борнометилового эфира неэффективна, та анализируемый материал смачивают раствором едкагп патра или суспензи. ей гидроокиси кальция, высушивают и озаляют при 500 — 600' С, а из полученной залы бор отгоняют в виде борнометилового эфира, Для открытия бора в мясе, мясопродуктах и жирах поступают точна так же [540, 739, 1082].
Применение куркумина, карчина и других высоко- чувствительных реагентов позволяет открывать до ! мкг В в пробе. Для открытия бора в винах, пиве, молоке и других подобных пролуктах пробу подщелачивают до сильнощелочной реакции, выпаривают досуха, сухой остаток прокалнвают при 500 †6' С, а из полученной золы отгоняют бор в виде борнометилового эфира. Днстиллчт выпарива»от, в остатке определяют бор по окрашиванию пламени или по цветной реакции с куркумнном [528].
О т к р ы т н е б о р а в в о д а х. 2,5 л анализируемой воды подщелачнвают раствором едкого патра до щелочной реакции по феяолфталенну, выяаривают досуха, остаток растворяют в небольшом количестве разбавленной соляной кислоты, раствор снова подщелачивают и выпаривают досуха. К остатку добавляют разбавленн>ю серную кислоту, отгоняют бор в виде борнометилового эфира. Дистиллят собира»от в колбу, содержащую 10 мл 0,5 д» раствора едкого патра, а по окончании атгонкп (150-. 200 мл дистиллята) подученный раствор выпаривают досуха и в остатке открывают бор подходящим методам [1198].
Открытие бора в других чатериалах. В ряде случаев открытие бора возможно толька после предварительного разложения анализируемого материала. Для некоторых из них обработка серной или соляной кислотой приводит к разложению нерастворимых баратов, а последующая от. гапка бора в виде борночетилового эфира позволяет его легко определить в полученном дистилляте по окрашиванию пламени с курнумвном или с другим подходящим реагентом Для определения бора в почнах, силикатах, глазурях и эмалях анализируемый материал следует предварительно разлагать сплавлением с едкими щелочами или содой, После обработки плана кислотой бор отгоняют в виде борнометилового эфира. Если анализируемый материал содержит карбид бора или бориды металлов, то его необходимо сплавлять с едкой щелочью в при.
сутствии перекиси натрия. Для открытия бора в кремнии [271] О,! — 1 а тонкоизмельченнаго материала растворяют в 5 — РО мл 10»(»-ного раствора едкого патра при нагревании на водяной бане, раствор выпаривают досуха, к остатку добавляют 2 мл 1 Д» Н»50ь охлаждают льдом, прибавляют 3 мл канн. Н,ВОь 40 л»л мета- нала и бор отгоняют в виде борнометилового эфира, который собирают в чашку с ! мл 1»й-ного раствора едкого патра и 8 мл воды. По окончании о»гонки дистиллят выпаривают, остаток растворяют в 5 — 10 каплях соляной кислоты (1: 1), добавляют 3 — 4 капли насыщенного раствора щавелевой кислоты н полученную смесь наносят на куркуминовую бумагу во внутреннюю часть парафиннрованного кольца и высушивают в эксикаторе над хлористым кань»»ием.
Образовавшуюся окраску сравнивают со шкалой стандартов. Метод позволяет определить до 0,05 мхг В в 0,05 мл раствора или до 10-»э(» В в анализируемой пробе. 43 Открытие бора в органических соединениях.Дляоткрыгия бора в борорганнческих соединениях предложен дифенилка базон 18601, реагирующий с ним с образованием интенсивно ок ашенн Преимущество этого метода сост тоит в том, что для отк ытия б ся предварительного разложена рыва связи углерода с бором. Фенилборные нис„ я анализируемого сое ине зуют сине-фиолетовое окрашнвание, дифенилбо нысы рат — красное. " 'нил 'р"ые — синее, три-и-бутилбоНекоторые из методов открытия бора описываются в я е б нографий 125 260 508 656 873 9261.
Глава !Ъ' КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА хнмнческне методы Среди химических методов количественного определения бора наибольшее распространение получил алкалиметрический метод, основанный на титровании щелочью кам~плексных соединений борной кислоты с многоатомными спиртами или сахарами.
Весовые методы нашли меньшее применение, так как борная кислота образует сравнительно немного малорастворимых соединений, пригодных для ее точного весового определения. Весовые' методы Весовое определение микроколичеств бора после осаждения в виде труднорастворимого боросахарата бария, боротартрага бария выгодно отличается от других способов, которые применимы лишь для определения миллиграммовых количеств бора (см. стр. 46). При анализе борофторидов хорошие результаты дает нитронный метод 1см.
стр. 46). Однако, как правило, весовые методы длительны, трудоемки и по чувствительности уступают электрохимическим и другим методам определения бора. Взвешивание в виде боратов кальция или магния Определение бора взвешиванием в виде бората кальция 1556, 558, 624, 709, 710, 8! 1, 8961 либо бората магния 19631 рекомендовано давно. Метод включает выделение бора в виде борнометплового эфира и поглощение борной кислоты после омыления эфира известным количеством окиси кальция или окиси магния. Применение окиси магния более выгодно ввиду ее меньшей гигроскопичности. После упаривания дистиллята досуха и прокаливания остатка до постоянного веса по ~привесу окиси вычисляют содержание борного ангидрида. 45 Прежде чезг провести определение, навеску частой окиси кальция илв ма~ния прокаливают до постоянного веса.
В отдельных случаях (1!4] рекомендуют исходить из раствора ацетата магния. Для зтого помешают раствоР ва взвешенную платиновую чашку, выпаривают досуха, остаток прокаливают прн 800 — 900'С и взвешивают в виде окиси магния. Затем дистиллят переносят в чашку и повтарщот указанные операции.
Разность взвешиванай соответствует содержанию барного ангидрида При серийной работе удобнее использовать титрованный раствор ацетата магния, который добавляют к дистилляту, помещениачу во взвепгенную платиновую чапгку. При атом каличества взятого ацетата магния в пересчете на окнсь чагина должно быть равным приблизительна весу бориага ангидрида.
Весовым методом можно определить до 3 — 4о!а В при навеске в 1 г с ошибкой:0,3 — 0,4%. Указанный метод применяют прг определении бора в минералах и породах [1!4]. Взвешивание в виде тетрафторобората нитрона С~пособность бора осаждаться при добавлении нитрона была первоначально применена для выделения бора [735], а затем для весового определения [23, 762]. Установлено [1162], что при избытке фтористоводородной кислоты н цитрона бор выделяется в виде трудиорастворимой органической соли тетрафторобората состава СзоНге(Ч4НВЕ4 по реакциям: НзВОа — ', 4Нà — НВЕ, + ЗНаО и Г!ВГ г —, СзеНтзМ, ч-'- СзеНзек(, ° НВЕ ь Метод позволяет определять довольно большие количества бора () 100 мг) с ошибкой ь!,1а(о (762].
Объем раствора при осаждении можно изменять в интервале 25 — 85,цл. Для уменьшения потерь осадок промывают насьнценным раствором нитронтетрафторобората; использование для этих целей 5а)а-ной уксусной кислоты приводит к занижению результатов на 2 — Зо)а. Раствор, содержащий 125--250 мс борной кислоты, разбавляют да 60 мл дистиллированной водой, прибавляют 15 .нл 15%-ного раствора нитрона в 5%-пой уксусной кислоте и ! — 1,3 г 48%-пой фтористоводорадной кислоты. Раствор выдерживают при комнатной температуре в течение !Π— 20 час., а затем 2 часа на ледяной бане. Осадок отфильтровывают, промывают пятью порцнямн (по 10,гы) . асыщенного раствора нитраптетрафторобората, который приготовляют добавлением избытка твердого реагента к ! л дистиллированной воды Осадок сушат в течение 2 час прп 105 — 110'С, охлаждают и взвешивают Фактор пересчета на барную кислоту составляет 0,1545, на бор— 0,02704.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
