Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 62
Текст из файла (страница 62)
Первичнью линейные а, оз-динитрамииы и полиметиленнитрамины используются как промежуточные продукты в синтезе энергоемких материалов, вторичные линейные нитрамины- как компонснты ракетных топлив и порохов и как промежуточные продукты при синтезе более энерго- насыщенных веществ, например, азндомстнлнитрамннов. и Фридман Л Л., Нвиагл В П„Ноеггког С С. / ~' Усл. хим.
!гаук -1969. — Т ЗЗ.— Выл.11. -- С.1446- 1471, Новиков С С., Шеелгегхиер Г А., Севосгльлноза ВВ., Шллиохнагков В.А. Химия алнфатических и алиыиклияеских нитросослинсний. — Мл Хи. мия, !974. — С.266 — 290; Орлова Е.Ю Химин и технология ьрнаантных азрывчатых вен!оста.— Лл 1973.— СА70 — 674; Еремеггко Л.Т., Аракчеева В.В., гагодзииская Г В., Федоров Б.С. /гг Иза. АН СССР. С х..- 1964.— Выл.10. — С 2407; Ноиьеи.
Псеег. Ь7е!Ьодегь дог Огяашавео СЬсго1с. В Е16а,/ 2. 6!ыс!Взг! — Мсье-Уота. — 1990.— Я.! 147. 1ь! Л Ищенко НИТ9ИМИИЫ ЗЬИИИИЧПККИв-цнтрОСОЕднисиня, СОдЕржащИЕ группу = Х вЂ” ХО2 в циклической нлн цолициклической молекуле (гексоген, октоген, гексаннтрогексаазанзовюрцитая). ЦН, как правило, термически стойкие высокоплавкис соединения. По сравненито с линейными аналогами отличаются болыпей плотностью и, соответственно, большим запасом энергии. В зависимости от структуры наблюда!отся значительные изменения взрывчатых характеристик соединений (скорость детонации от 7770 до 9400 м, 'с прн плотности от 1,8 до 2,05 гг'см, Т„от 101 до 28! 'С).
Максимальнымн энергетическими 3 характеристиками обладают полиазакаркасные ЦН (гексапмтрогелсаазапзоеюрииглан, гексанитрогексаазаадамантан н др.), разработка методов синтеза которых проводится в настоящее время наиболее интенсивно. Основные методы получения. 'конденсация первичных Х,Х'-динитрамннов с альдегидами, нитроааиие оснований Манниха — продуктов конденсации цервнчиых Х,Х'-динитрамииов с формальдегидом и аммиаком, ннтрование Х-нитрозопроизводньзх, нитрованне Х-трстбутнлпроизводиых, прямое нитрование циклических аминов или амидов.
ЦН находят широкое применение как мощные ВВ для снаряжения боеприпасов и как компоненты ТРТ и порохов. И Химия нитро- н ннтрозогрулл,~' Пер. с англ. Т 1 /,г Пол рсл, Г.Фойера, — М л ! 1ир, 1973. 1О.А.Ганькин Нит ас аммония 28! Ннтнат аммониа (аммначнаа селитра) НН474оз являсгся основным компонентом промышленных ВВ, используемым как окислитель. 1 г НА при взрывчатом разложении выделяет 0,2 г кислорода, окпсляюв1его при взрыве горючее ю сезрьпчагмемх слеисях (водород, углерод, алюминий и др.
элементы). Широкая сырьевая база, большие промьпплсцпые мощиости, простота тсхиалогии и дешевизна НА и полный переход в газообразные продукты при взрыве обусловили его широкое примепеиие в смесевых ВВ, Для промышлепиых ВВ НА выпускается в граиулировациом виде с противослеживающими добавками (марки А и Б), а для патропированиых и предохраиительных составов проходит специальную обработку железными солями жириых кислот (марка ЖВ).
НА хорошо расгворяется в воде (при 20С!79 г Н. в 100 г воды), что позволяет примсиять его в виде высококоицеитрироваииых растворов в еодосоди7лжаи(их и эмульсмомных ВВ. НА обладает высокой гигроскопичиостью и при измеиеиии влажности воздуха склонен к слсживаиию, особеиио при температурах вблизи модификациоииого перехода (+ 32,3'С). Это отрицательно сказывается иа эксплуатационных характеристиках взрывчатых составов.
НА является слабым взрывчатым веществом с теплотой взрыва 1400 кДж,/кг. Благодаря низкой детоиациопиой способности и чувствительности к внешним воздействиям НА по условиям храиеиия и траиспортироваиия не относится к ВВ. Однако даже иеболыцис примеси горючих веществ значительно повышают чувствительиость НА. В чистом виде НА — полиморфпое кристаллическое вещество с Т„169,6'С, плотностью кристаллов 1,725 г/см .
Имеет 8 температуру экзотермического разложеиия ок. 240 — 250 С, вступает во взаимодействие с серой, сульфидами, азотиой, серной и фосфорной кислотами, а также с металлами (циик, медь, никель, магний), ° Полни Ы.Е. Технология минеральные удобрений.-д. Недра, Гтт4.-878 с, Н.и.соснин ННтРат баРНа Ва(НО8)2 имеет кубическую кристаллическую решетку, иегигроскопичеп и плохо растворим в воде (раствор соли имеет нейтральную реакци|о).
Растворим в аммиаке (27,84 г в 100 г аммиака), слабо — в этиловом спирте (1 г а 100 г спирта), в метиловом спирте и ацетоие практически пе растворяется. Медлениое разложспис НБ начинается при 525'С и сопровождается выдслеиисм О2 и образованием Ва(НО2)2. При более высокой температуре и условиях горения пиротехнических составов НБ разлагается до ВаО, О2 и Н2 При нагревании смесей НБ — металлическое горючее паибольший зк зотермический эффект наблюдается при использовании в качестве 2З2 Мнт ат гган1гдина горючего магния и сплавов АМ и К-20.
Соотношение между НБ и сплавом АМ незначительно влияет на температуру начала экзотсрмического эффекта, а удаление образующихся газообразных продуктов из зоны реакции (путем разрежения) приводит к ега резкому уменьшению. Сплав АМ шггеисивио взаимодействует не только с НБ, ио и с продуктами его разложения-Ва(НО2)2, Ва02 и ВаО. Н,б. является одним из широко применяемых окислителей в пиротехпичсских составах различнаго назначения.
Несколько меньшее количество свободного кислорода по сравнению с другими нитратами компенсируется чрезвычайно низкой гигроскопичностью, стабильностью физико-химических характеристик, низкой чувствительностью составов на его основе к механическим воздейстнням (трснига и удару). При горении двойных стсхиометричсских смесей НБ с М8 или А! образуется всего 7-87» (мас,) газообразных продуктов сгорания. Удельная теплота сгорания этих смесей 5,85 — 7,1 кДжг'г. Конденсированные продукты сгорания имеют температуру 2000-3000'С. Это дает возможность использовать НБ в осветительных, фотаосвстительиых, зажигательных и воспламенитсльных составах.
По характеристикам излучения пиротехнические составы на основе НБ приближаются к наиболее эффективным смесям на основе нитрата натрия. Наличие монохлорида бария в пламени сообщает ему зеленую окраску, поэтому НБ применяется в сигнальных и трассирующих составах. Известно применение НБ в различных инициирующих смесях и пиротехнических источниках газа высокого давления, ° Шидловский л.ль Основы пиротскпикн. -- М.: Машиностроение, 1973; Вспомогательные системы ракетно космической текникн,// пер.
с англ. У Пох рса. 7П В.тш мунина. — М.: Мнр, 1970. св.77, Мадякттн Нитрат гуанндина СНВЫ4О3, мал. масса 122,1 — белые кристаллы, Твл 216 — 217'С, насыпная плотность 0,61-0,65 г,г'см, хоро- 3 шо растворим в воде, умеренно — в спирте и слабо — в ацетоне. Скорость детонации 8700 мгс (при плотности 2Нзч 1,0 г/см ), энтальпия образования-66,74 ,'7= ЯН НИО 3 3 икал/моль НГ получа1от из дициапднами- 2 да илн СаЖСХ при нагревании с нптратом аммония до 200" С. Применяется для получения ннтрогуапндипа, возможно-как минеральное удобрение.
З Хмелашгнкиал. 76 Справочник по взрывчатым веществам. Ч.2. — М., 1961. -Я2 с. Е.В.веселова Нит аг халил Нитрат калия (какясзвая скяитра) КНОз хорошо растворяется в воде н разбавленном спирте, в абсолютном спирте почти нс растворим. Примеси солей Са, На, М8 и Мп увеличивают его гигроскоцичиость. По данным ДТА, термическое разложение НК становится заметным при температуре 628'С, т.е. значительно превышающей температуру плавления. Однако медленное разложение НК наблгодается при более низких температурах (350 †4'С). Реакция КМО9 =КНО7+0,5О7 -108,8 кДж в диапазоне температур 600 в 700'С обратима. Энергия активации разложения НК при 500-650'С составляет 83,51 кДж,гмоль, а при 650 †7'С- 232,09 кДж/моль.
При температурах, соответствующих горению большинства пиротехнических составов, разложение НК происходит по уравнению КМОч = К7О+ )чз + 2,5 О7 - 631,8 кДж. НК как окислитель известен давно. Высокое содержание свободного кислорода, низкая гигроскопичность НК и составов на его основе к механическим воздействиям позволяют применять зтот окислитель в различных составах. Наиболес часто НК применяют для изготовления дымного пороха, который используется для снаряжения дистанционных трубок, изготовления передаточных и вышибных зарядов в шрапнелях, зажигательных и осветительных снарядах, замсдлителей и усилителей луча пламени в трубках и взрывателях, пороховых лепешек в капсгольных втулках, огнепроводного шнура, воспламснительно-разрывных зарядов в чСалютахо. На основе НК разработаны воспламснитсльные составы для РДТТ и пиротехнических составов.
Известны рецег)туры смессвых твердых ракетных топлив на основе НК, преимуи1есгвом которых наряду с достаточгю высоким удельнгям импульсом тяги (1960 Н с,'кг) является низкая температура продуктов сгорания (около 1750 С), что позволяет обеспечить высокую живучесть злементов двигателя.
НК применяют также в качестве окислителя в твердых пиротехнических топливах для ПВРД, в металлизированных зажигательных огнссмесях, в сигнальных составах. Н Шидловский А.Л. Осиовы иирогсхиики. — М: Машииостросиис, 1973, Всиомогатсльиыс системы ракетно-космической тсхиики у Пср. с англ. / Пол рсл. И.В.Тишкчвнв.
— Мл Мир, Г970. Ф.П. Мвдлсии НКтвссст яят91я (л1МО9. Гигроскопичеп, кристаллизуется с тремя молекулами воды, при удалении которой плавится, образуя монолитную массу. Хоро!но растворяется в воде, зтиловом спирте, ацетоне, пирнднне, жидком аммиаке. Теплоемкость расплавленного НЛ 111,29 Дж/(моль ° К). Тсмнсратура начала разложения(и у НЛ в ряду нитратов щелочных металлов является минимальной й зависит Нит ат мочевипм от давления Р (кПа) окружаюгцей срслы: г„р = 407,2+ 0,66 Р. Элергтия активации реакции термического разложения НЛ при темпсрату. ре 340-450, 450-500 и 500-550'С равна 26,79; 56,65 и 118,62 кДжггмоль, соответственно При температурах вы>цс 600'С в продуктах разложения НЛ наблюдается быстрое увсличеипе, достижение максимума, а затем уме~ыпение содержания 1320.