Фенолы.

Получение:

1. Из дегтя, каменно-угольной смолы.

2. Из бензолсульфоктислоты.

3. Из солей диазония.

Физические свойства: Кристаллические вещества, без цвета, но могут иметь оттенок (легко окисляются), запах.

Растворимость: в воде хуже, чем в органических растворителях.

Химические свойства:

1) реакции фенольного гидроксила:

а. Образование солей.

Рекомендуемые материалы

б. Образование сложных эфиров.

в. Образование комплексных солей с тяжелыми металлами.

2) Реакции ароматического ядра:

а. Галогенирование.

б. Сульфирование.

в. Нитрование.

г. Азосочетание с солями диазония.

д. р-я Либермана (образование Индофенолов).

е. Нитрозирование.

3) Конденсация:

а. С альдегидами (в прис. H₂SO₄) à ауриновый или трифенил метановый краситель.

б. С CHCl₃/OH^- при нагревании

в. С фталиевым ангидридом.

Phenolum purum seu Acudum carbolicum crystallisatum. Фенол чистый.

Получение: из каменно-угольной смолы.

Описание: бесцветные тонкие игольчатые кристаллы или мелкокристаллическая масса, на воздухе розовый, имеет запах.

Растворимость: растворим в воде, легко растворимм в спирте, эфире, хлороформе, жирных маслах, глицерине. Растворим в растворах едких щелочей, растворах аммиака.

Phenolum purum liquefactum seu Acidum carbolicum liauefactum

10% раствор воды в феноле. 100 ч расплавленного фенола + 10 ч воды

Описание: бесцветная или розоватая маслянистая жидкость со своеобразным запахом, слабокислая реакция среды.

K_a ~ 1,28•10^-10 (слабокислые свойства, но сильнее воды и спиртов).

Не растворяется в растворах карбонатов, гидрокарбонатов ( в отличие от ароматических карбоновых кислот).

Подлинность: ГФ 11

1. Образование фенолятов с FeCl₃

Фенол + FeCl₃ à [(фенолят)Fe]²⁺ + [(фенолят)₂Fe]⁺ + [(фенолят)₃Fe]

Окрашивание исчезает от прибавления H⁺, или избытка воды или избытка спирта.

2. S_E с бромной водой.

Не ГФ:

1. Конденсация с альдегидами (р-в Альки).

2. Азосочетание с сольями диазония. рН=8-10.

3. Нитрозирование. Индофенольная проба:

Чистота: определенная температура кипения, затвердевания. Специфическая недопустимая примесь – вода (р-р в хлороформе должен быть прозрачным). Кислотность и крезолы (водный раствор должен быть прозрачным, рН=7 или слабокислая. Плотность больше 1.

КО (ГФ): Обратная броматометрия в H₂SO₄

KBrO₃ + 5KBr + H₂SO₄ à 3Br₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O

Фенол + 3Br₂ à трибром фенол + 3HBr

f=1/6

Br₂ + 2KI à I₂ + 2KBr

I₂ + 2Na₂S₂O₃ à 2NaI + Na₂S₄O₆

Не ГФ:

1) Йодометрия.

Фенол + 3I₂ « трийодфенол + 3HI (сильный в-ль)

Недостаток: реакция обратима

HI + NaHCO₃ à NaI + CO₂ + H₂O

HI + CH₃COONa à NaI + CH₃COOH

f=1/6, параллельно контрольный опыт.

2) Йодхлорметрия (обратное титрование). Идет реакция йодирования. Плюс: трийдпроизводные образуются необратимо.

f=1/6

3) Цериметрия (обратное титрование)

Фенол + 4Ce(SO₄)₂ + 2H₂O à хинон (два кислорода напротив связаны двойными связями, две двойные связи в кольце) + 2Ce₂(SO₄)₃ + 2H₂SO₄

Ce₂(SO₄)₃ + KI à I₂

I₂ + 2Na₂S₂O₃ à 2NaI + Na₂S₄O₆

f=1/4, параллельно контрольный опыт.

4) Титрование в неводных средах.

Р-ль: этилендиамин.

f=1

5) ФХМА: спектрофотометрия, фотокалориметрия.

Применение: дезинфицирующее 3%, 5% или мыльнокарболовый раствор.

0,5%, 1% - консервант. Для лечения Кожных заболеваний, заболеваний среднего уха. Легко всасывается через кожу, слизистые – токсичен. Готовые растворы в глицерине 3%, 5%. 2% мазь. «Фукорцин».

Хранение: в хорошо закупоренных банках в защ. от света месте. По списку Б.

Resorcinum seu Resorcinolum. м-дигидрокси бензол

Получение: бензол – сульфирование – спекание с твердым NaOH.

Описание: белый или со слабым желтоватым оттенком кристаллический порошок со слабым запахом, под действием света и воздуха приобретает розовый цвет.

Расторимость: ОЛР в воде, спирте, ЛР в эфире, ОМР в хлороформе, Р в глицерине, жирных маслах.

Подлинность: (ГФ)

1. С р-ром FeCl₃

2. Сплавление с избытком фталиевого ангидрида.

3. УФ спектр. 250-350 нм. Мах – 275.

4. С гидрофталатом калия.

НЕ ГФ:

1. Образование ауринового красителя.

2. С хлороформом или хлоралгидратом в щелочной среде.

3. Конденсация с глюкозой – розовокрасная.

Чистота: температура плавления 109-112°С, прозрачность и цветность (сравнение с эталоном), рН 5% водн. р-ра = 5-6,5

Специфические примеси:

1. Фенол – органолептически (при нагревании с водой не должно быть запаха).

2. Пирокатехин - недопустима. Не должно быть помутнения или осадка:

По новой ФС:

Пирокатехин + (NH₄)₆Mo₇O₂₄ à Пирокатехин, у которого кислороды связаны с кольцом двойными связями, а в кольце осталось еще две двойные связи. + Mo₅O₁₄(синее окрашивание). Сравнивают с раствором стандартного образца пирокатехина, т.к. может быть синее окрашивание.

Посторонние примеси: ТСХ в сравнении со стандартным резорцином. Потеря в весе при высуш.

КО: обратная броматометрия (смотри фенол – то же самое).

НЕ ГФ:

1) Прямая броматометрия (ктт – потенциометрически).

2) Йодометрия (см. Фенол)

3) Йдохлорметрия (см. Фенол)

4) Нитритометрия. Образуется соединение: резорцин, у которого между ОНами группа –N=O, и еще одна такая же рядом с одним из ОНов. f = ½

5) Неводное титрование

6) ФХМА – фотокалориметрия.

Применение: наружный антисептик, водные и спиртовые растворы, мази. Фукорцин.

Хранение: список Б, в хорошо упак. таре оранжевого стекла.

Thymolum 2-изопропил, 5-метил фенол.

Применение: антигельминтное, антисептическое.

Описание: бесцветные кристаллы или кристаллический порошок с характерным запахом.

Растворимость: ОМР в воде, легко в спирте, хлороформе, эфире, жирных маслах, ледяной уксусной кислоте, Р в растворе едкого натра.

Подлинность:

1. В холодной воде погружается вниз, при 45°С поднимается на поверхность.

2. Со смесью кислот:

3. С хлороформом в щелочной среде фиолетовое или сиреневое окрашивание.

Лекция "8 Культура средневекового Запада" также может быть Вам полезна.

4. NB! тимол не образует окрашенных комплексов с FeCl₃

НЕ ГФ:

1. Реакция с глюкозой в кислой среде – красный.

2. Сплавление с фталиевой кислотой, фталиевым ангидридом à тимолфталин – кислотно-основной. Переход окраски от бесцветной к васильковой. рН=9,4-10,6

КО:

Прямая броматометрия (среда HCl). Индикатор – МО